Бутатриен

Образующийся бутатриен изомеризуется в винилацетилен [c.604]

Изящным методом получения бутатриенов является реакция 1,3-ениновых хлоридов или эфиров 1,3-ениновых спиртов с литийалкилами, — см. Т. В. С т а д н и ч у к, В. А. К о р м е о, А. А. Петров, ЖОХ, 34, 3279, 3284 (1964). — Прим. редактора.] [c.674]

Гидрирование. Приведенная ниже схема показывает, какие продукты могут образоваться из бутатриенов при каталитическом гидрировании и какие — при гидрировании водородом в момент выделения [c.676]

Продолжительное кипячение бутатриенов в высококипящих спиртах со щелочными металлами приводит к полному насыщению [10]. Однако такая жесткая обработка не имеет большого препаративного значения. [c.677]

Моделью для большинства характеристических колебаний бутатриенов служит линейная четырехатомная молекула. Она имеет 7 нормальных колебаний, которые могут быть представлены следующим образом [c.694]

Заместители алленов фиксированы в двух перпендикулярных плоскостях, а бутатриенов — в одной плоскости [что доказывается выделением стереоизомеров (см. стр. 650 и 675]. [c.697]

Можно показать, что бутенин обладает более низкой я-электронной энергией, но более высокой энергией возбуждения, чем бутатриен (табл. 19). [c.701]

Бутадиен-1,2 Бутадиен-1,3 Бутатриен-1,2,3 [c.142]

Рис. IV. 29. Диаграмма передачи спин-спинового взаимодействия по я-мех2 низму в аллеие и бутатриене. Указаны значения констант сверхтонкого взаР модействия а (см. разд. 2.3,2).

Соединения со смежными двойными связями известны под названием кумуленов примером может служить бутатриен-1,2,3 (16). Родоначальник кумуленов пропадиен-1,2 (17), который обычно на- [c.170]

Простейший кумулен — бутатриен — описан впервые в 1921 г. Замещенные бутатриены были получены элиминированием из 1,4-дигалоген- или 1,4-дигидроксиалкинов-2 [144], дигалогенциклопропанов [145] или димеризацией винилмедных [146] или винилбор-ных производных [147], полученных в свою очередь из соответствующих ацетиленов. Накопление более пяти двойных связей оказалось трудно разрешимой проблемой [148]. Большинство синтетических подходов к кумуленам основано на элиминировании из полииновых а,ш-диолов. [c.257]

По-видимому, общепринятым было мнение, что соединения с более чем двумя последовательными кумулированными связями неустойчивы, и только в 1921 г. Бранд [10] получил следующий высший аналог аллена — бутатриен. Это — скорее случайное открытие, чем результат систематических исследований. Потребовалось еще 17 лет для дальнейшего расширения серии кумуленов. Кун с сотрудниками [1], синтезировали тетрафенилгексапентаеп, который оказался почти так же стабилен, как и предшествуюпщй. Одпако накопление более чем пяти двойных связей представляется трудным. Такие соединения все еще получены только в растворах. [c.629]

Поразительно, что за исключением двух случаев никакие бутатриены с алкильными заместителями неизвестны. Около 80% всех бутатриенов — тетраарилбута риены (см. табл. 9—12). [c.668]

Реакционная способность карбонильной группы в пронадиенилиденантронах значительно понижена по сравнению с двумя низшими членами этого ряда (139, ге = О и ге = 1). Так, в бутатриене 139 с ге = 2 карбонильная группа не подвергается апкини-лированию, в то время как в аллене 139 с и =. 1, а в этилене 139 с ге = О карбонильная группа ведет себя как обычно [c.671]

Элиминтование из замещенвых бутенов. Именно этот метод привел к открытию кумуленов с более чем двумя двойными связями. Из 14 возможных бутенов с двумя заместителями X (X = галоген, гидроксид) только два симметричных бутена могут служить основой для синтеза бутатриенов. [c.673]

В разделе II упоминалось, что винилацетилены при 1,4-присоединении дают аллены . Дивинилацетилен присоединяет водород (из амальгамы натрия в спирте) в 1,6-положен ие и образует 1,3-диметилбутатриеи. Его структура, по-видимому, подтверждается окислительным расщеплением хотя удивительным кажется как стойкость двузамещенных бутатриенов, так и существование 1,1-диметил-4-формилбутатриена, возникающего при пропаргильной перегруппировке в сочетании с аллильным сдвигом двойной связи [c.674]

Было заявлено об 1,4-присоединении тетраокиси азота и брома к дифенилдиаце-тилену. Структуры полученных бутатриенов 146 и 147 определены, однако, главным образом на основании ультрафиолетовых спектров [278, 279] [c.675]

Ультрафиолетовые и инфракрасные спектры бутатриенов рассматриваются в разделе 1У, поскольку они особенно интересны при сравнении со спектрами гексапентаенов и высших гомологов кумуленового ряда. [c.675]

Смесь бутатриенов, полученную обычным синтезом, Кун и Шоллер подвергли хроматографии на окиси алюминия и изолировали два чистых соединения с одинаковыми ультрафиолетовыми спектрами, но различающиеся по инфракрасному поглощению. При нагревании один из изомеров превратился во второй. Небольшое различие дипольных моментов этих двух изомеров позволило приписать /гаракс-формулу изомеру А. [c.676]

Результаты галогенирования бутатриенов можно интерпретировать следующим образом галогенирование (особенно иодирование) нод влиянием света или в присутствии перекисей — радикальная реакция, протекающая через форму бутатриена — (мезомерЕОлй) бирадикал бутин. 1,4-Дигалогенбутины, образующиеся вначале, в больг шинстве слзгчаев самопроизвольно перегруппировываются в 2,3-дигалоген-1,3-бута-диены (ср. работу Крестинского, Залькинда и сотрудников [289] по 1,4-дигалоген- [c.679]

Окисление разнообразные реакции. Жесткое окисление расщепляет бутатриены на соответствующие карбонильные соединения — реакция, которая и служит для установления структуры этих кумуленов [10]. Здесь могут быть применены те же окислительные агенты (хромовая кислота, перманганат, озон), как и для алленов. Озонирование в этом случае является наиболее четким методом. В противоположность алленам не удалось остановить окисление бутатриенов на промежуточной стадии с ненарушенной (частично) цепью [c.680]

Это соединения типа 163, с пятью двойными связями между шестью углеродными атомами. Ни один гексапентаен с одним или более водородными атомами как заместителями с достоверностью неизвестен. Как и в случае бутатриенов, преобладают ароматические заместители [c.681]

Для объяснения этой стереоспецифичности можно допустить участие в реакции тройной связи, как и в случае частичного гидрирования бутатриенов. Например, если первый моль водорода присоединяется в 2- и 5-положения гексапентаена, то образуется дивинилацетилен 177, который дал бы г мс-гексатриен при дальнейшем гидрировании. [c.687]

Кумулены, содержащие водородные атомы в а- и со-положениях кумуленовой системы, интересы для проверки теории констант спин-спиновой связи протонов в экспериментах по ядерному магнитному резонансу. Протонные спины у различных углеродных атомов могут взаимодействовать друг с другом через о-электроны (электронные спины) между двумя рассматриваемыми протонами. я-Электроны между ними вносят лишь небольшой вклад в это взаимодействие, т. е. в константу спин-спиновой связи (—0,5 гц), так как они не обладают подходящей симметрией. Если два протона разделены более чем тремя связями, то даже я-электроны дают вклад в константу не более чем приблизительно 0,5 гц. Теперь, в аллене константа связи составляет 7 гц для спин-спинового взаимодействия между протонами в 1- и 3-положениях, которые разделены четырьмя связями [337, 366]. Карплус [338] показал, что эта необычайно высокая константа для 1,3-протонов в алленах обусловлена а — гс-обменным членом в гамильтониане, который был бы мал для таких делокализованных электронов, какие бывают в ароматических соединениях. Та же теория в приложении к бутатриену предсказывает константу 7,8 гц для протонов в 1- и 4-положениях, разделенных пятью связями. Экспериментальная величина до сих пор не известна. [c.692]

Г2 И к путем измерения вращательного спектра дидейтеро- и тетрадейтероаллена. Аналогичный анализ был проведен для бутатриена [342] и полученные результаты были подтверждены экспериментами с бутатриеном по дифракции электронов [343]. Для аллена и бутатриена получены следующие углы и длины связей [c.693]

Бутатриен обнаруживает поглощение при 2990, 1708, 1610 и ВбОсж [227], но отнесения к нормальным формам до сих пор не было опубликовано. [c.695]

Частично замещенные бутатриены необратимо перегруппировываются в буте- НИНЫ. Бутенины поглощают при значительно более коротких волнах, чем бутатриени (стр. 679 и рис. 4 и 5). [c.697]

Тетраанизилпентатетраен можно легко протонизировать уксусной кислотой тетраанизил-бутатриен не протонируется даже серной кислотой. [c.698]

Сравнение роста я-электронной энергии из-за протонирования у тетрафенилбутатриена и тетрафенилпентатетраена приведено в табл. 22. Очевидно, что пентатетраен должен легче протонироваться, чем бутатриен. Аналогичные результаты получились бы для тетраанизилкумуленов, что объясняет экспериментальные наблюдения. [c.702]

Простейший кумулен, бутатриен, до недавнего времени не был известен. В 1954 г. он был получен реакцией 1,4-дибромбутина-2 с цинковой пылью в диэтиленгликоле (Шуберт ). [c.284]

Общая органическая химия Т.1 (1981) -- [ c.2 , c.3 , c.170 , c.257 ]

Органическая химия Том 1 перевод с английского (1966) -- [ c.284 ]

Реакции органических соединений (1966) -- [ c.275 ]

Успехи спектроскопии (1963) -- [ c.188 , c.189 ]

История стереохимии органических соединений (1966) -- [ c.192 ]

Каталог спектров комбинационного рассеяния углеводородов (1976) -- [ c.30 ]

Органическая химия Том 1 (1963) -- [ c.296 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 2 (1963) -- [ c.0 ]

Органическая химия Том 1 (1962) -- [ c.296 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология