Нитрация смесями серной и азотной кислот

Этерификация целлюлозы азотной кислотой (нитрация целлюлозы). Эта реакция используется для получения нитрата целлюлозы. Для нитрации используют смесь азотной и серной кислот. Нитрование смесью азотной и серной кислот нитрующая смесь) протекает следующим образом. [c.412]

Большое значение и все растущее практическое применение имеет нитрокрахмал также употребляемый в качестве примеси к порошкообразным безопасным взрывчатым веществам. Он приготовляется в США из обычного продажного крахмала путем нитрации различными способами смесью серной и азотной кислот. Нитрокрахмал подобно нитроклетчатке нредставляетсобой смесь продуктов различной степени нитрации, содержание азота в которых колеблется в пределах 12—13,3%) и в среднем составляет 12,6%. Имеет вид бледножелтого порошка, обладает небольшим удельным весом (1,1), нерастворим в воде и эфире, растворим в спирто-эфирной смеси и ацетоне. [c.263]

В качестве таких реагентов при проведении этерификации в гетерогенной среде ими были предложены четыреххлористый углерод и пентан. При нитрации такой смесью удалось получить нитрат целлюлозы, содержащий 11,3—11,7% азота и полностью растворимый в ацетоне. Нитрующая смесь содержала 75% четыреххлористого углерода, 18% азотной кислоты, 5% серной кислоты и 2% воды. Следовательно, эта смесь содержала азотной кислоты в 1 /2—2 раза, а серной кислоты в 10—15 раз меньше, чем обычные нитрующие смеси. Индифферентный органический разбавитель, не смешивающийся с азотной и серной кислотами, может быть регенерирован после отстаивания. [c.363]

Для этерификации (нитрации) берут смесь концентрированных азотной и серной кислот, причем обыкновенно серной кислоты берется в 3—3,5 раза больше по весу, чем азотной, так как серная кислота является здесь водоотнимающим средством. [c.89]

Несмотря на указанные преимущества, нитрация смесью азотной и фосфорной кислот до настоящего времени не получила промышленного прилунения вследствие меньшей доступности фосфорной кислоты. При нитрации в производственных условиях преимущественное применение имеет смесь азотной и серной кислот, или, точнее, тройная нитрующая смесь, содержащая в различных соотношениях азотную кислоту, серную кислоту и воду. [c.366]

Типовая схема получения нитропродуктов показана на рис. 195. Исходное вещество поступает на нитрование смесью азотной кислоты, купоросного масла, олеума и части отработанной кислоты (нитрующая смесь). По окончании процесса нитрования содержимое нитратора передают в отстойник. В нижнем слое собирается отработанная кислота, в которой растворено 0,5—3% нитропродукта, а наверху жидкий (или расплавленный) нитропродукт, содержащий некоторое количество растворенной и эмульгированной серной и азотной кислоты. Для экстрагирования большей части растворенного нитропродукта из отработанной кислоты нередко ее перемешивают с жидким исходным веществом до поступления его на нитрацию. После экстракции отработанная кислота поступает в сборник, откуда часть ее возвращается на приготовление нитрующей смеси, остальное передается на денитрацию и концентрирование. В результате регенерируется неиспользованная азотная кислота и почти вся серная кислота, содержавшаяся в нитросмеси. Кислый нитропродукт, обычно практически нерастворимый в воде, промывают в освинцованном аппарате водой и разбавленным раствором соды для удаления оставшейся кислоты. [c.518]

Практически на 500 кг толуола берут нитрующую смесь, состоящую приблизительно из 2400 кг концентрированной серной кислоты и 900 кг концентрированной азотной кислоты уд. в. 1,48 и получают почти теоретический выход — 900 кг динитротолуола с темп. пл. 50°. В производстве тринитротолуола отработанную кислоту третьей нитрации почти всегда освежают необходимым количеством азотной кислоты и используют для получения динитротолуола. Так как отработанная кислота всегда содержит в растворенном состоянии значительные количества тринитротолуола, то температура плавления образующегося динитропродукта понижается, несмотря на то что нитрование в данном случае протекает полнее, чем нитрование свежими кислотами указанного выше состава. Обыкновенно температура затвердевания в этом случае не превышает 35°. [c.377]

Получение мононитрохлорбензола (1-я нитрация). Смесь для 1-й нитрации приготовлялась из отработанной кислоты от 2-й нитрации (или серной кислоты) и азотной кислоты и имела состав 65,0% Н2304, 18,2% HNOз, 2,3% N0,, 14,5% Н,0. [c.305]

В прежнее время применяли для нитрации азотную кислоту (с содержанием 91—94% НКОд). Такая кислота сильно корродирует железную аппаратуру, трубопроводы и свинцовый котел нитратора. Для уменьшения этой коррозии добавляют к азотной кислоте серную кислоту с расчетом, чтобы получить смесь состава 84-86% HNOз, 8-6% [c.350]

Очень большое значение имеют хорошее перемешивание и охлаждение. Hитpye юe соединение южет быть предварительно растворено в серной кислоте, после чего к нему приливают нитрующую смесь. Вводить нитруемое вещество в нитрующую смесь крайне опасно. Иногда сначала нитрование не идет, а начинается самопроизвольно лишь после добавления большого количества нитруемого вещества и протекает со взрывом. При добавлении нитрующей смеси к растворенному веществу нитрование тоже может задержаться и начаться через некоторый промежуток времени. Поэтому при любом процессе нитрования важно убедиться, что реакция действительно протекает с самого начала, о чем лучше всего можно судить по выделению тепла. Задержку нитрования можно предотвратить добавлением нитрита или введением нитрозных газов в азотную кислоту. Нитрование может прекратиться также при остановке мешалки, при последующем же включении мешалки оно начинается самопроизвольно и, усиливаясь, приводит к взрыву, если продолжать добавление нитрующей смеси. Приостанавливать подвод охлаждающей воды тоже очень опасно. Поэтому на установках для нитрации мешалки связаны с регуляторами подачи нитрующей смеси, следовательно, кислота может поступать в аппарат только при работающей мешалке. При остановке мешалки приток кислоты автоматически прекращается и подаются световые или звуковые сигналы. Они автоматически подаются и при слишком боотьшом повышении температуры. [c.273]

Получение этих нитросоединений на примере динитротрихлорбензола и мононитротрихлорбензола может быть осуществлено по следующей методике. На 1 вес. ч. трихлорбензола берут 6,2 вес. ч. нитрующей смеси, состоящей из 20% азотной кислоты и 80% серной кислоты. В аппарат для нитрации заливают нитрующую смесь и, при работающей мешалке, туда же постепенно приливают вычисленное количество трихлорбензола. Приливание его ведется так, чтобы температура реакционной смеси повышалась постепенно до 80° со скоростью 1° за 5 минут. По окончании прибавления всего трихлорбензола раствор выдерживается еще 3 часа при температуре 80° и перемешивании. Окончание процесса нитрования определяется по температуре плавления получаемого продукта, которая должна быть не ниже 80°. [c.119]

Наличие окислов азота. В нитрующей смеси всегда содержится некоторое количество окислов азота (НгОз и N204), которые находятся в исходной азотной кислоте или образуются при нитрации в результате побочной реакции окисления целлюлозы азотной кислотой. Наличие небольших количеств окислов азота (1—2%) в нитрующей смеси не оказывает заметного влияния на скорость и степень нитрации. Наличие азотистого ангидрида усиливает окислительное действие азотной кислоты на целлюлозу, что может привести к постепенному разложению нитрата целлюлозы. По данным П. П. Шорыгина и Э. В. Хаит при добавлении к азотной кислоте 20—30% двуокиси азота происходит незначительное повышение степени этерификации целлюлозы и одновременно увеличивается количество продуктов, содержащих карбоксильные группы и растворимых в разбавленном растворе щелочи. По данным Роговина и Тихонова добавление 5—10% двуокиси азота к азотной кислоте вызывает повышение содержания азота на 0,6%, значительное понижение вязкости растворов нитратов целлюлозы и уменьшение их стабильности. Процесс нитрации целлюлозы смесью двуокиси азота и серной кислоты был исследован Пинком Применяя смесь, в которой на 3 моля серной кислоты содержался 1 моль двуокиси азота, он получил при нитрации в течение 4 час. при 30° нитраты целлюлозы, содержащие 8,5—12,8% азота. Реакция протекает по следующей схеме [c.369]

Этерификация целлюлозы азотной кислотой представляет собой сложный процесс, зависящий от многих условий. Благодаря установлению состоя1ния равновесия между нитратами целлюлозы и кислотной смесью степень нитрации клетчатки определяется концентрацией не исходной, а конечной кислоты. Чистая азотная кислота никогда не применяется для нитрации, так как вследствие разбавления ее водой, выделяющейся при нитрации клетчатки, ее нитрующая способность падает. Высококонцентрированная 97%-ная азотная кислота (1,5) дает продукт с 9,05% азота средней крепости азотная кислота (1,4) почти не способна нитровать. В целях удаления образующейся воды Шёнбейн предложил добавлять концентрированную серную кислоту и применил смесь из 2 ч. концентрированной серной кислоты и 1 ч. дымящей азотной кислоты. Серная кислота связывает воду, поддерживая в течение долгого времени постоянную концентрщ1ию азотной кислоты, результатом чего является более высокая степень нитрации и лучший выход. Содержание воды в кислотной смеси является решающи.м для данной степени нитрации и для качества нитратов.. [c.195]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология