Электронозахватные методы детектирования

ЭЛЕКТРОНОЗАХВАТНЫЕ МЕТОДЫ ДЕТЕКТИРОВАНИЯ [c.114]

Основное внимание уделяется захвату электронов атомами или молекулами различных веществ и методам детектирования, основанных на этих процессах. При захвате свободных электронов резко изменяются многие характеристики носителей заряда, прежде всего масса и связанные с ее изменением подвижность ионов и сечение рекомбинации. В связи с этим анализу электронозахватных методов детектирования предшествует краткое обсуждение процессов образования отрицательных ионов, кинетики электрон-ионной и ион-ионной рекомбинаций и подвижности электронов и отрицательных ионов в газах [27, 28]. [c.114]

Исследование метода детектирования электроноакцепторных веществ в униполярном разряде представляет принципиальный интерес. Во-первых, сравнение закономерностей детектирования в униполярном и биполярном разрядах позволяет дополнительно уяснить роль поля отрицательных ионов в электронозахватных методах детектирования. Во-вторых, детектирование в униполярном разряде представляет практический интерес, так как оно может послужить основой для создания новых детекторов без источников ионизирующего излучения, предназначенных, например, для работ при высоких температурах, в агрессивных средах и т. п. [c.151]

Если через детектор, работающий в режиме тока проводимости, непрерывно продувать аргон с примесью электроноакцепторного вещества, электрический ток при постоянном напряжении между электродами будет во многом определяться отрицательным объемным зарядом. Зону отрицательного объемного заряда, как и при анализе электронозахватного метода детектирования, можно представить себе разделенной на два участка один из них длиной 4 содержит лишь свободные электроны, второй — длиной / — 4 содержит лишь отрицательные ионы (см. рис. 25). Размеры участков определяются подвижностью электронов и концентрацией электроноакцепторного свидетеля Со [c.177]

Использование селективных методов детектирования. В газовой хроматографии наибольшее распространение получили детекторы двух типов по теплопроводности и пламенно-ионизационный. Оба они считаются детекторами универсальными. Их сочетание с селективными детекторами (электронозахватным, пламенно-фотометрическим, термоионным и др.) является мощным средством групповой идентификации ком понентов смесей неизвестного состава. При записи с использованием нескольких детекторов хроматограмм разделенной на одной и той же колонке анализируемой смеси при условии попадания в каждый детектор равных количеств вещества на хроматограммах в зависимости от природы вещества и механизма работы детектора регистрируются различные по размерам пики. Отношение сигналов детекторов к данному веществу и является критерием отнесения последнего к тому или иному классу химических соединений. [c.223]

Такие селективные методы детектирования, как электронозахватный, можно применять для прямого определения (без хроматографической колонки) содержания одного компонента в смесях изменяющегося состава, например электроноакцепторного компонента в смеси электроположительных веществ. Для решения таких задач необходимо, чтобы выполнялись следующие условия [c.181]

Характер аналитических задач, решаемых с помощью важнейшего из этих методов — инструментальной или регистрационной колоночной ЖХ,— определяется природой используемых стационарной и подвижной фаз, а также принципом детектирования элюатов. Универсальные детекторы (рефрактометрический, диэлькометрический, транспортные и др. [109, 111, 2541) использовались для количественного анализа самых различных ГАС (аминов [255, 256], порфиринов [257], жирных кислот [258, 259], фенолов [260], сернистых соединений [261 ]) в условиях адсорбционной или координационной хроматографии, а также для определения молекулярно-массового распределения высокомолекулярных веществ [69, 109, 262, 2631 при эксклюзионном фракционировании или разделении на адсорбентах с неполярной поверхностью, например, на графитирован-ных углях. Качественная идентификация элюируемых веществ в этих случаях проводится по заранее установленным параметрам удерживания стандартных соединений и при изучении смесей неизвестного состава часто затруднена из-за отсутствия таких стандартов. Групповая идентификация ГАС отдельных типов существенно облегчается при использовании специфических селективных детекторов спектрофотометрических (УФ или ИК), флю-орометрического [109, 111, 254 и др.], пламенно-эмиссионного [264], полярографического [111], электронозахватного [265] и др. [c.33]

Этим требованиям в наибольшей степени соответствует газовая хроматография и гибридные методы, основанные на сочетании хроматографического разделения примесей токсичных веществ с последующим масс-спектраль-ным или ИК-Фурье-анализом элюата, а также методики, использующие селективное детектирование (электронозахватный, термоионный, пламеннофотометрический, хемилюминесцентный и атомно-эмиссионный детекторы, детектор Холла и др.) или приемы реакционной газовой хроматографии. [c.3]

Наконец, третий метод детектирования перманентных газов (метод непосредственной электронной подвижности) заключается подаче к аноду коротких импульсов. Используется камера той же конструкции, что и в электронозахватном детекторе/с той лишь разницей, что газ-носитель (аргон) поступает через патрубок, служащий катодом (см. рис. 111,12). Количество свободных электронов, достигающих анода, пропорционально количеству определяемого вещества в элюате26. [c.178]

Лавлок [90] предложил осуществлять электронозахватное детектирование не только в режиме постоянного тока, но и в режиме импульсного питания, во многом аналогично тому, как в методе детектирования по подвижности электронов. Этот метод, конкурирующий с методом детектирования при постоянном токе,— объект подробных сравнительных исследований. [c.157]

В случае детектирования по подвижности электронов в режиме тока проводимости анализируемые вещества повышают ток разряда и в чистом аргоне. Можно ожидать, что электроноакцепторный газ-свидетель усилит этот эффект. Было выполнено экспериментальное исследование этого метода в целях обнаружения эффекта детектирования в присутствии газа-свидетеля и определения зависимости характеристик детектирования от условий опыта. В экспериментах использовали детектор с асимметрично расположенными электродами. Диаметр камеры составлял 10 мм, анод, выполненный из металлического капилляра, располагали на расстоянии 8 мм от дискового тритиевого источника (катода). В аргоне излучение трития создавало ток насыщения, равный 4-10 а. В чистом аргоне и в смесях Ar-t-3-10 % ССЦ, Аг-I-7,6-10-5о/д ССЦ и Аг + 3,3-10-4% ССЦ определяли вольт-амперные характеристики детектора и зависимости сигнала детектора от напряжения. В качестве анализируемых веществ использовали водород, кислород, азот и метан. Примесь ССЦ вызывает заметное увеличение сигнала детектора (рис. 43). Для водорода, азота и метана получены аналогичные результаты. Оптимальный по напряжению режим детектирования находится в области перехода разряда от режима тока проводимости к режиму тока насыщения. Эта закономерность является общей для данного и электронозахватного методов. [c.178]

Чувствительность метода, полученная в описанных экспериментах, сравнима с чувствительностью метода детектирования по подвижности и энергии электронов в режиме ионизационного усиления. Порог чувствительности находится в интервале 10- —10- об.%. Следует ожидать, что при иных концентрациях газа-свидетелй или с другими электроноакцепторными веществами характеристики детектирования могут быть улучшены. Как и для электронозахватного детектора, с увеличением межэлектродного расстояния чувствительность детектирования должна расти. [c.180]

Популярность масс-спектрометров как детекторов для ГХ в перв то очередь вызвана тем, что пспользованпе гибридного метода позволяет получать большое количество специфической информации. По сравнению с другими детекторами масс-спектрометр более универсален, а получаемая с его помощью информация характеризуется большей специфичностью. В отличие от других детекторов, чувствительных лишь к определенным классам соединений (так, электронозахватный детектор чувствителен только к галогенсодержащим соединениям, а пламенно-ионизационный — к углеводородам), масс-спектрометр позволяет детектировать любые органические соединения [10-12]. Различие между масс-спектрометром и другими ГХ-детекторами состоит в том, что в последнем детектирование осуществляется в соответствии с массой, т. е. с тем физическим свойством, которое присуще всем органическим соединениям. [c.82]

Видно, что оба метода де- ю тектирования характеризуются сходными закономер- j ностями. Увеличение тока накала термокатода приво- дит к повышению тока насы- щения и чувствительности детектирования в оптималь-ном режиме. В этом случае оптимальный режим соот- ветствует большим напряжениям. Аналогичная закономерность наблюдалась в О опытах с источниками разной активности, описанных выше. Оптимальное значение анодного напряжения для детектора униполярного разряда находится в области перехода от тока проводимости к току насыщения, т. е. наблюдается та же корреляция зависимости чувствительности от напряжения с вольт-амперной характеристикой детектора. Обращает на себя внимание отсутствие четкого плато в всльт-амперных характеристиках детектора униполярного разряда, т. е. в исследованных диапазонах напряжения нет участка, в котором dI/dU — 0. Согласно полевой теории электронозахватного детектирования, чувствительность пропорциональна дифференциальной про- [c.153]

Pi k М.Е.-J. hromatogr., 1979.171.305-312. Электронозахватное детектирование для определения серусодержащих газов в двуокиси углерода в концентрациях часть на млрд. (Определение OS, Sg, H SH, HgS и / H /gS. Описанный детектор менее чувствителен по отношению к / Hj/gS и тиофену, чем пламенно-фотометрический. Описан простой метод улавливания серусодержащих газов. Использованы две колонки разной длины, заполненных, соответственно, силикагелем и порапаком R.) [c.272]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология