Чувствительность анализа зависимость от концентрации

Функция детектора заключается в непрерывной фиксации зависимости концентрации, потока или количества вещества на выходе из колонки от времени. Характеристики детектора в значительной степени определяют точность и чувствительность метода, объем вводимой для разделения смеси пробы, время анализа а также состав и природу доступных для анализа смесей веществ. От особенностей детектора также зависит выбор параметров опыта, калибровка, возможность записи сигнала или передачи его для автоматического контроля за процессом. Каждый детектор характеризуется следующими основными величинами 1) чувствительностью [c.97]

Чувствительность спектрального анализа, как правило, очень высока. Минимальная концентрация определяемого вещества, которая может быть обнаружена и измерена спектральными методами, колеблется в широких пределах в зависимости от свойств этого вещества и состава анализируемой пробы. Прямым анализом при определении большинства металлов и ряда других элементов сравнительно легко достигается чувствительность 10 —10" %, а для некоторых веществ даже 10 —10" %. И только в особо неблагоприятных случаях чувствительность уменьшается до 10" —10" %. Применение предварительного отделения примесей от основы пробы позволяет значительно (часто в тысячи раз) повысить чувствительность анализа. [c.10]

Детекторы. Одним из основных узлов газового хроматографа является детектор. Детектор служит для непрерывной фиксации зависимости концентрации или другого параметра на выходе из колонки от времени. Если фиксируется концентрация вещества, детектор называют концентрационным, если произведение концентрации на скорость потока — потоковым. Любой детектор характеризуется чувствительностью и линейной связью измеряемой величины с возникающим сигналом. Условия анализа должны обеспечивать работу детектора в диапазоне с линейной зависимостью сигнала от измеряемого параметра. [c.618]

Из рассмотрения этой зависимости следует, что в области температур меньше 750° С концентрация СО должна быть ниже концентрации Нг. В то же время известные литературные данные, например [Л. 4-11, 4-12], свидетельствуют о том, что СО>Нг, причем соотношение между ними достаточно стабильно и близко к 4. Для детального анализа зависимости этого соотношения от температуры Тазов нами были изучены многочисленные данные ВТИ и Башкирэнерго, полученные с помощью газовой хроматографии. При анализе учитывались только опытные данные, абсолютные значения которых были выше порога чувствительности [Л, 4-35], [c.205]

Минимальная концентрация растворимого вещества, которая может быть обнаружена этим методом, составляет обычно 1% лишь в исключительно благоприятных случаях этот предел может быть значительно снижен. В количественном анализе оптимальная концентрация лежит в пределах 5—10% в зависимости от чувствительности, характерной для определяемого вещества. [c.111]

Можно изучить зависимость точности анализа от концентрации раствора. Для этого увеличивайте постепенно чувствительность прибора по мере уменьшения концентрации до предела определимости. [c.337]

Чувствительность определения без предварительного обогащения—10 —иногда 10 %. Чувствительность анализа с предварительным обогащением значительно выше—порядка 10 —10 % в зависимости от принятого приема извлечения примесей из пробы. Наибольшая чувствительность достигается при использовании химических методов обогащения. Ошибка определения малых содержаний, как правило, 15—30%, она намного больше ошибок определения более высоких концентраций. Только в некоторых благоприятных случаях и при очень тщательном соблюдении условий анализа ошибка может быть уменьшена до нескольких процентов. [c.252]

Популярность эмиссионного спектрального анализа объясняется его универсальностью, сравнительной простотой, доступностью, высокой чувствительностью и приемлемой точностью определений. В настоящее время с помощью прямого спектрального анализа можно, в зависимости от объекта анализа, определять концентрации примесей 10 —10 % (иногда 10 %), а используя предварительное отделение и концентрирование примесей из большой навески анализируемого материала, 10- % (ино- [c.5]

Если в качестве газа-носителя использовать азот или воздух, теплопроводность которых гораздо ближе к теплопроводности анализируемых веществ, чем теплопроводность водорода или гелия, то при количественном определении низкокипящих углеводородов сталкиваются с дополнительными затруднениями, обусловленными зависимостью поправочных коэффициентов от температуры. При этом может измениться не только значение, но и знак сигнала детектора (это, в частности, наблюдается для углеводородов С2). Кроме того, коэффициент чувствительности зависит от концентрации вещества. В связи с указанными обстоятельствами при определении К для низкокипящих углеводородов целесообразно проводить предварительную калибровку и обязательно в том же режиме, что и последующий анализ. Приведенные в литературе [15] данные, как указывают сами авторы, справедливы лишь в пределах 20—50 °С при использовании катарометров с термисторами. С повышением молекулярного веса анализируемых углеводородов температурная зависимость коэффициентов уменьшается, что позволяет применять имеющиеся данные в более широком интервале температур [22]. [c.223]

Популярность эмиссионного спектрального анализа объясняется его универсальностью, сравнительной простотой, доступностью, высокой чувствительностью и приемлемой точностью определений. В настоящее время с помощью прямого спектрального анализа можно, в зависимости от объекта анализа, определять концентрации примесей 10- —10 % (иногда 10 %), а используя предварительное отделение и концентрирование примесей из большой навески анализируемого материала, -- 10 —10 % (иногда 10" %) относительная стандартная ошибка определения очень малых содержаний элементов, как правило, 15—25%. Это в большинстве случаев удовлетворяет требованиям практики, которые однако неуклонно ужесточаются. [c.5]

Предварительное концентрирование элементов применяют в тех сл чаях, когда чувствительность прямого спектрального анализа ниже концентрации определяемой примеси-элемента в пробе. В результате концентрирования следов элементов чаще всего происходит замена одного основного элемента (основы пробы) на другой. В зависимости от способа обогащения новой основой концентрата примесей-элементов может быть угольный порощок или какой-либо другой коллектор. В некоторых случаях концентрат для спектрального анализа может быть и без коллектора — в виде раствора-концентрата. [c.161]

Скорость реакции находят опытным путем или из калибровочного графика, выражающего зависимость концентрации от скорости реакции. Скорость реакции измеряют титриметрическим, фотометрическим, полярографическим, потенциометрическим методами. Для определения веществ используют каталитические процессы. Кинетические методы анализа обладают высокой чувствительностью. Например, можно определить 0,0001 мкг железа, 0,00001 л/сгмарганца, 0,01 мкг ртути, 0,01 мкг свинца. [c.119]

Выбор индикаторов для оценки сноса капель основан на следующих их свойствах а) высокая чувствительность (возможность обнаружения до 0,01 ) б) доступность проведения быстрого количественного анализа в) растворимость в рабочих смесях с минимальным действием на образование и испарение капель г) легкость отличия от природных веществ, составляющих фон д) стойкая или предсказуемая зависимость концентраций в условиях опытов е) умеренная стоимость ж) отсутствие токсичности или ограничений применения со стороны Управления по продовольствию и лекарствам. [c.120]

Идея метода инверсионной полярографии состоит в выделении определяемого элемента из очень разбавленного раствора на ртутной капле или тонкой пленке ртути на графитовом электроде или просто на графитовом электроде электролизом с последующим анодным растворением полученной амальгамы. Процесс накопления происходит при потенциале, соответствующем предельному току. Зависимость силы тока от напряжения при анодном растворении имеет вид характерного пика (рис. 10.9), глубина которого h пропорциональна концентрации определяемого иона, а потенциал минимума Е т определяется природой иона. Предел обнаружения в методике инверсионной вольтамперометрии на 2...3 порядка ниже предела обнаружения в обычных полярографических методиках. Чем больше продолжительность накопительного электролиза, тем большее количество металла перейдет из раствора в ртутную каплю и тем больше возрастет чувствительность анализа. Например, при анализе растворов, в которых концентрация определяемого элемента составляет 10 моль/л, время электролита доходит до 1 ч. [c.231]

Наиболее резко о-переход проявляется при направленной кристаллизации sl с примесью Nal. Зависимость равновесного коэффициента распределения Nal при направленной кристаллизации sl от концентрации примеси в расплаве, построенная по нашим данным с применением радиоактивного изотопа натрия, показана на рис. VII.7, кривая /. Ранее распределение Nal при направленной кристаллизации sl изучалось в работе [И]. Авторы этой работы обнаружили значительную концентрационную зависимость коэффициента распределения, которую они предложили описывать уравнением гиперболы. В этой работе для определения содержания Nal применяли метод пламенной фотометрии. Предел чувствительности анализа составлял Ы0 %, поэтому авторы работы [11] не смогли исследовать область меньших концентраций Nal и сделать заключение о скачкообразном изменении величины о-Однако они все же предполагают, что натрий в кристаллах sl—Nal находится, по крайней мере, в двух различных состояниях. Для одного состояния характерен коэффициент распределения 0,40, то время как коэффициент распределения для натрия в другом состоянии равен 0,02 . Результаты этой работы хорошо согласуются с нашими данными. [c.168]

На рис. 3 представлена зависимость концентрации углерода в пленках от времени сжигания при анализе во взвешенном состоянии. Как видно из рисунка, время сжигания образцов при данных условиях эксперимента должно быть не менее 9 мин. для хрома и ванадия и 6 мин. для лантана и молибдена. Расчет содержания углерода в исследуемых объектах проводился на всю навеску пленки, считая, что в процессе анализа хром, лантан, ванадий и молибден выгорают полностью и в несгоревшей части контейнера их не содержится. Несгоревшие части контейнеров после анализа во взвешенном состоянии подвергались послойному лазерному масс-спектрометрическому анализу на содержание хрома и рентгенофлуоресцентному анализу на содержание лантана и ванадия. По данным анализа хрома, лантана и ванадия в несгоревших частях и в исходном материале контейнера обнаружено не было. Таким образом, подтвердилась правомерность принятого расчета содержания углерода в исследуемых образцах. Чувствительность проведенных анализов составляла 10 ат.%. Предел обнаруже- [c.189]

Величина а равна взятому с обратным знаком логарифму концентрации примеси в испарителе колонны, достигшей стационарного состояния в безотборном режиме. Значение константы Ъ определяется совокупностью условий проведения процесса ректификации. Линейность зависимости логарифма концентрации примеси в отборе от времени позволяет с достаточной точностью экстраполировать эту зависимость в область концентрации примеси, лежащую ниже чувствительности анализа. [c.76]

Прежде чем говорить о чувствительности различных спектрально-аналитических методов, следует остановиться на самом определении понятия чувствительность , так как в литературе этому вопросу обычно не уделяется достаточного внимания н существующая терминология довольно противоречива. В зависимости от того, идет ли речь о наименьшей обнаружимой концентрации или о наименьшей обнаружимой навеске вещества, говорят о концентрационной или абсолютной чувствительности анализа [ ]. Наряду с этим, под концентрационной чувствительностью иногда понимается величина, характеризующая степень изменения интенсивности аналитической линии с изменением [c.48]

ДЛЯ разных диапазонов концентраций определяемого вещества. Чувствительность анализа с помощью индикаторных полосок прямо пропорциональна степени сродства антител и обратно пропорциональна концентрации антител (неопубликованные данные). Такая зависимость справедлива и для других конкурентных методов. [c.140]

Применяемые для исследования вещества должны подвергаться возможно более тщательной очистке,. Способ очистки должен выбираться в зависимости от свойств примесей, которые могут содержаться в исходных веществах. Очистка может производиться с помощью физических методов (перегонки, кристаллизации и др.) или путем химического удаления примесей (например, обезвоживание с помощью водоотнимающих средств). В большинстве случаев очистка производится путем перегонки на лабораторных колонках. Для работы отбирается средняя фракция, которая в случае необходимости может быть подвергнута однократной или многократной повторной перегонке. Критерием чистоты является постоянство физических свойств дистиллата в процессе его отгонки, а также отсутствие или допустимо малое количество примесей, устанавливаемое путем анализа. К числу наиболее употребительных физических свойств вещества, контролируемых при его очистке, относятся температура кипения, показатель преломления и удельный вес. Могут, конечно, использоваться и другие свойства — электропроводность, вязкость, температура кристаллизации и пр. Не всё перечисленные свойства одинаково изменяются в зависимости от концентрации примесей. Поэтому в каждом отдельном случае экспериментатор должен выбрать для контроля чистоты такие свойства, которые наиболее чувствительны к содержанию примесей. [c.143]

Влияние третьих элементов, В практике часто приходится встречаться с изменением концентрации третьих элементов и даже их качественного состава от образца к образцу, Даже разные образцы металла одной марки и то обычно отличаются количественным содержанием третьих элементов, Влияние третьих элементов проявляется на разных стадиях введения и возбуждения вещества. Так третьи элементы с низкими потенциалами ионизации сильно влияют на температуру разряда. Поэтому в зависимости от их концентрации возбуждение определяемого элемента будет происходить при разных температурах, что приводит к изменению нитенсивности аналитических линий. Третьи элементы могут образовывать с определяемым различные химические соединения как в расплаве, так и в самом источнике света. В зависимости от свойств получающихся соединений поступление и возбуждение анализируемого элемента оказывается облегченным или, наоборот, затрудненным. Например, в пробах, содержащих фтор, он образует с некоторыми металламитруднодиссоциированные сседи-нения, что приводит к снижению точности анализа, так как концентрация фтора меняется произвольным образом от образца к образцу. Фтор также уменьшает чувствительность анализа. Третьи элементы могут препятствовать или, наоборот, облегчать химические реакции определяемого элемента с воздухом и материалами электрода. Например, при анализе металлов состав расплава по сравнению с составом образца оказывается обогащенным элементами, которые окисляются наиболее энергично, В присутствии третьих элементов, которые окисляются сильнее, чем анализируемый, его окисление и поступление в разряд будет замедленно, В этом одна из главных причин влияния третьих элементов на относительную интенсивность спектральных линий и точность анализа металлов. [c.239]

При графическом изображении зависимости концентрации определяемого вещества от величины (интенс1шности) сигнала тангенс угла наклона прямой измеряет чувствительность данного метода анализа чем он больше, тем больше чувствительность. [c.448]

Непрерывный анализ ставит высокие требования к детектору масс-спектрометра, если не применить предложенного Хеннебергом (1961) метода фиксированной массы. Чувствительность, точность и скорость измерения связаны друг с другом и ограничивают друг друга. Разрешающую способность и скорость регистрации подбирают в зависимости от того, сколько вещества имеется для анализа, какова скорость изменения концентрации в пробе и какова ширина измеряемого интервала масс. Использованный в работе Брунне, Енкеля и Кроненбергера (1962) масс-спектрометр Атлас-СН4 позволяет изменять эти параметры в широком интервале запись производят посредством компенсационного самописца, самописца со световой точкой или осциллографической трубки. Последняя, например, дает максимально 10 спектров за 1 сек в области масс от 40 до 120, а самописец со световой точкой позволяет снять в 1 сек большое число спектров с различной чувствительностью. Охватываемая область концентраций составляет восемь порядков. [c.268]

Скотт, Пикема и Коннели [652] предложили новый метод кулонометрии, позволяющий повысить чувствительность анализа до 10 моль определяемого соединения. Метод заключается в измерении силы тока, проходящего через ячейку, в которой исключена концентрационная поляризация рабочего электрода. Потенциал этого электрода изменяется с постоянной скоростью. Количество электричества, протекшее в цепи, равно площади,. заключенной между осью абсцисс и кривой, отражающей зависимость силы тока, протекающего через ячейку, от потенциала электрода. Поправку на количество электричества, потребляемое на побочные электродные процессы, находят из холостого опыта. Оказалось, что для вычисления концентрации определяемого вещества достаточно знать максимальное значение тока, протекающего через ячейку. Описанный способ применяют для определения железа. Анализ ведут в хлорнокислом растворе в инертной атмосфере (гелий) с золотым или платиновым рабочими электродами. Для получения достаточно воспроизводимых результатов необходимо поддерживать постоянными температуру, объем электролита и скорость продувания инертного газа (соответственно [c.71]

Для полного анализа необходимо 5—200 мл анализируемой смеси в зависимости от требуемой чувствительности анализа. Продолжительность анализа, в зависимости от состава газа, 15—60 мин. Чувствительность анализа 0,05—0,1%. Относительная ошибка анализа 4% от верхнего предела изд1еряемой концентрации. Габариты прибора 78 X 56 X 25 см (без колонок). [c.306]

При определении бора в материалах постоянного состава (сталь, металлический титан, цирконий, уран, окись бериллия) зависимость коэффициента экстракции бора от концентрации основного компонента пробы в растворе может быть элиминирована. Для этого при построении градуировочного графика в растворы вводят заданные количества соответствующего элемента, а при выполнении анализа сохраняют концентрацию этого элемента, принятую при построении калибровочной кривой. Этот прием не может быть применен при анализе многокомпонентных проб переменного состава (руд и других проб минерального сырья) здесь приходится выбирать величину навески и разведение таким образом, чтобы изменения К , обусловленные различиями в составе проб, не превышали допустимые пределы. Это условие, а также малые значения констант распределения фторборатов красителей ограничивают чувствительность определения бора в таких пробах. При очень малых значениях Яр фторбората красителя (например, определение кристаллическим или метиловым фиолетовым) создается парадоксальное положение, когда мероприятия, направленные на понижение порога чувствительности определения gмип, приводят к возрастанию порога чувствительности анализа Х ин и наоборот. Действительно, значение мин (во всяком случае его инструментальная составляющая) уменьшается с ростом Кд бора при значениях А р, равных 0,1—0,2, К , резко возрастает с уменьшением отношения в/Гэ. Но объем экстрагента не должен превышать емкость самой большой (/ = 5 см) кюветы фотоколориметра, равную обычно 25 мл (больший Уд не может быть полностью использован при измерении), а уменьшение объема водной фазы посредством концентрирования раствора навески приводит к понижению Кд вследствие солевого эффекта [мешающее влияние типа (вд)]. В конечном счете оказывается выгодным пойти на уменьшение Кд и возрастание ё мин но использовать большую эффективную навеску. Это положение иллюстрируется данными табл. 32 значение ин в условиях опыта 6 Ув1Уа = 1) приблизительно в 3 раза выше, чем в условиях опыта 5 ( в/ э = 0,2), однако объем аликвоты водной фазы, отобранной для определения (а следовательно, и содержащаяся в ней часть навески пробы), в первом случае в 10 раз выше, чем во втором, что обеспечивает уменьшение Х ин более чем в три раза [112, 35]. [c.124]

Стандарты, выпускаемые промышленностью, можно разделить на три категории первая категория — первичные стандартные образцы, состав которых определяется двумя или более независимыми лабораториями и паспортизируется официальным Агентством стандартов (США) вторая категория— образцы, снабженные единственным надежным анализом без независимой проверки, которые классифицируются как вторичные стандартные образцы-, третья категория — образцы-справки, которые исследованы не настолько тщательно, чтобы попасть в первые две категории, но они полезны для сравнения при отсутствии стандартов. Основным источником первичных стандартов в США является Национальное бюро стандартов, но возможно получение первичных стандартов и стандартов—справок из других источников (Михаэлис, 1963). Вообще первичные стандарты имеют широкие области применения (Мейнке, 1969). Металлические стандарты первоначально предназначались для калибровки аналитических приборов, в которых использовались навески более 1 мг. Их однородность не распространяется на нанограммовые количества, соответствующие наиболее коротким экспозициям в методе искровой масс-спектрометрии следовательно, многие первичные стандарты для этого метода непригодны. Каталог стандартных материалов (1970) показывает тем не менее, что некоторые первичные стандарты уже испытаны на микронеоднородность. Как показал Ахерн, одним из лучших методов определения однородности служит сама искровая масс-спектрометрия. Почти все паспортизированные стандарты имеют концентрации выше 10 аг. млн , а обычно— выше 100 ат. млн . Искровая масс-спектрометрия характеризуется линейной зависимостью отклика от концентрации, поэтому чувствительность при малых концентрациях можно получить простой экстраполяцией. Тем не менее для более точных определений на уровне частей на миллиард было бы значительно более удобно иметь соответствующие стандарты. [c.285]

Из приведенных на рис. 29 и 31 в Приложении спектров смесей метанола и воды видно, что анализ таких смесей возможен по полосам поглощения воды при 1,94 и 1,44 мкм (5150 и 6950 см ) и полосам поглощения метанола при 1,49, 1,58 и 1,8 мкм (6700, 6330 и 5550 см ). Чувствительность анализа при полосах поглощения метанола значительно меньшая, чем при использовании полос поглощения воды, которые, обычно, и используют при анализе бинарных смесей метанола и воды. Приведенные на рис. 5.8 графики зависимости оптической плотности от концентрации воды в метаноле показывают, что при 1,94 мкм эта зависимость более линейна, чем при 1,44 мкм. Поэ -ому в качестве аналитической полосы при анализе смеси металол — вода (№ 1— 5 в табл. 5.2) следует выбирать полосу 1,94 мкм. [c.194]

Время отклика электродов с жидкой мембраной на основе нейтральных переносчиков связано с процессами ионного транспорта в теле мембраны. Динамические характеристики этого типа электродов, измеренные в тех же гидродинамических условиях, в которых измерялись времена отклика твердофазных электродов, как было найдено [237], значительно хуже. Однако, изменяя состав жидкой мембраны, можно существенно уменьшить время установления равновесного потенциала, что позволит с успехом использовать и эти электроды для целей определения микроколичеств элементов в условиях проточно-инжекционного анализа. Чувствительность определения в потоке с применением потенциометрических детекторов, очевидно, связана с динамическими характеристиками электродов и поэтому растет с увеличением времени пребывания анализируемого раствора в электрохимической ячейке чувствительность можно повысить путем увеличения объема ячейки и уменьшения скорости потока. Оптимизируя режим работы проточно-инжекционной системы, удается избежать трудностей, связанных с дрейфом потенциала и его гистерезисом, а также повысить чувствительность анализа и воспроизводимость определения даже в субнернстовской области концентраций (т. е. в области низких концентраций определяемого иона, где угол наклона функциональной зависимости потенциала индикаторного электрода от концентрации потенциалопределяющего иона меньше теоретического или зависимость носит нелинейный характер) [238] [c.166]

Кепнеру, Маарсе и Стрейтингу [46 ] удалось повысить чувствительность анализа в семь раз путем насыщения разбавленного водного раствора сульфатом аммония или хлоридом натрия. Чтобы установилось равновесное давление паров, раствор перемешивали при постоянной температуре. Эти авторы использовали в анализе метод внутреннего стандарта и получили линейную зависимость высот пиков спиртов и сложных эфиров от содержания компонентов в смеси. Авторы работы [47] показали, что чувствительность определения трет-бутанола в водном растворе можно значительно повысить, добавляя к раствору карбонат кальция. Согласно данным [47], предельная концентрация спирта составляет 0,05 мкг/мл. [c.63]

Детекторы. В газо-жидкостной хроматографии иримсргяют только дифференциальные детекторы, которые в отличие от интегральных регистрируют изменение во времени мгиовениой концентрации анализируемого вещества. Любой детектор должен обладать высокой чувствительностью, отсутствием шумов и дрейфа нулевой ли-иии, быстродействием. Сигнал детектора должен быть пропорционален концентрации анализируемого вещества. В зависимости от решаемой задачи к детекторам могут применяться диаметрально противоположные требования. Для анализа сложных смесей необходимы универсальЕГые детекторы, позволяющие регистрировать различные классы соединений с высокой чувствительностью. Для анализа отдельных соединений в сложной смеси, анализа микропримесей необходимы селективные детекторы. [c.299]

Известно так называемое мутагенное испытание (США), где для биологического теста используют диметилсульфоксидный экстракт масла. При экстрагировании арены, включая ПА, а также определенные гетероциклические соединения, абсорбируются ди-метилсульфоксидом. Мутагенный индекс (МИ), рассчитываемый с помощью нелинейного анализа (мутагенная чувствительность организма в зависимости от дозы экстракта), связан со средним временем до возникновения кожной опухоли у мышей (так называемый скрытый период ). Все испытание занимает несколько недель (более быстрый результат благодаря концентрации токсикантов в экстракте) при стоимости около 500 долларов за образец масла. Значения МИ, однако, могут существенно различаться при проведении испытаний в различных лабораториях. Оценка канцерогенности в дальнейшем возможна просто по количеству получаемого экстракта. Так, нефтяные масла с его содержанием более 3% мае. следует считать канцерогенными при содержании экстракта менее 3% мае. отсутствие канцерогенности можно считать вполне вероятным. [c.106]