Кумарин Кумариновая кислота

Только кумаровая кислота может существовать в свободном состоянии (игольчатые кристаллы с т. пл. 214°). Она получается диазотированием о-аминокоричной кислоты и последующим гидролизом и находится также в некоторых растениях наряду с кумарином. Кумариновая кислота, будучи 8-оксикислотой, превращается с большой легкостью в свой лактон — кумарин, поэтому она и известна лишь в этой форме или же в виде солей, получающихся из кумарина в результате размыкания цикла едкими щелочами. Растворы солей кумариновой кислоты желтого цвета. При длительном нагревании с избытком едкой щелочи они изомеризуются, давая устойчивые соли кумаровой кислоты. При действии ультрафиолетового света кумаровая кислота превращается в кумариновую кислоту. [c.180]

Производные кумарина. Сам кумарин уже был упомянут на стр. 662 как лактон кумариновой кислоты там же был описан синтез кумарина по Перкину, который может быть использован и для получения многочисленных производных кумарина. Кроме него, для получения кумариновых соединений часто применяются также следующие методы [c.675]

Другой пример использования циклизации для определения конфигурации пары геометрически изомерных оксикислот—кумаровая и кумариновая кислоты. Последняя из них существует только в виде солей, эфиров при выделении же свободной кислоты происходит ее самопроизвольная циклизация с образованием лактона — кумарина. Легкость циклизации указывает, что кумариновая кислота имеет ис-конфигу-рацию [c.176]

Второй метод может привести к путанице, если его применять к окси-кумаринам, а также если при подкислении кольцо хромона закрывается или если образуется достаточно устойчивая (под влиянием заместителей) кумариновая кислота. Кроме того, при действии щелочи может получиться устойчивая кумаровая кислота [47а]. [c.137]

Кумарины реагируют как ненасыщенные лактоны или как замещенные бензолы, немного менее реакционноспособные, чем сам бензол [160]. В реакциях, протекающих в присутствии щелочи, обычно взаимодействует кумариновая кислота цис). [c.150]

Кумарин-4-уксусные кислоты, взаимодействуя со щелочами, образуют соли кумариновых кислот эти кислоты устойчивы только в виде солей. Исключением является кумариновая кислота, полученная из 5,6-бензо-кумарин-4-уксусной кислоты, которая устойчива в свободном состоянии [74]. [c.159]

Кумариновые кислоты при плавлении образуют кумарины, в то время как кумаровые кислоты в этих условиях отщепляют двуокись углерода и дают стиролы. Замыкание цикла кумариновых к отчасти кумаровых кислот в кумарины можно также проводить с помощью соляной кислоты. Указанной реакции благоприятствует наличие алкильных групп как в бензольном, так и в пироновом циклах, и в некоторых случаях этот процесс протекает даже в растворе соды [74, 218, 222]. [c.159]

Определение кумарина [78]. В щелочной среде кумарин превращается в соль кумариновой кислоты [c.83]

Производные кумарина обнаруживают в разбавленном щелочном растворе синюю флуоресценцию. При нагревании с едкими щелочами пироновое (лактонное) кольцо расщепляется, причем образуется соль кумариновой кислоты. [c.693]

В свободном состоянии устойчива только о-куыаровая кислота. Кумариновая кислота известна лищь в виде солей при попытке выделить из солей свободную кислоту мгновенно происходит отщепление молекулы воды и образуется лактон — кумарин (стр. 675) [c.662]

Кумалнновая кислота 674 Кумаран 962, 963 Кумариловая кислота 962 Кумариновая кислота 661, 662 Кумарины 650, 662, 675, 962, 963, 1141 [c.1181]

Кумарин рассматривают как 5,6-бензо-а-пирон, или как лактон цис-о-оксикоричиой (кумариновой) кислоты, которая в свободном состоянии неустойчива ввиду того, что за счет неподеленной пары электронов карбонильной группы и атома водорода гидроксила, находящихся в цис-положении, происходит циклизация и образование лактонного кольца. Легкость образования такой связи зависит от стерических факторов, так как энергия образования водородной связи относительно мала, внутримолекулярное взаимодействие осуществляется с наибольшим энергетическим эффектом при замыкании ненапряженных пяти- и шестичленных циклов. [c.56]

Кумарины (также, как и изокумарины) количественно гидролизуются с образованием желтого раствора соли соответствующей чыс-коричной (кумариновой) кислоты, которая не удается вьщелить при подкислении, поскольку при этом образуется исходный лактон. Продолжительное выдерживание в щелочном растворе приводит к изомеризации и образованию соли соответствующей транс-коричной (кумаровой) кислоты [c.231]

Если при конденсации образуется смесь кумаринов и хромонов, то она может быть разделена одним из следующих двух методов. Согласно первому из них, реакционную смесь растворяют в эфире и обрабатывают хлористым водородом, осаждая хромон в виде оксониевой соли. Однако 3-ацил-хромоны при этом не осаждаются. Хромон (XIV) может быть регенерирован из оксониевой соли действием соды [40]. По второму методу на реакционную смесь, растворенную в спирте, действуют этилатом натрия на холоду. В этом случае из хромона (XIV) образуется о-окси-[3-дикетон (XVI), а из кумарина (XV) — кумариновая кислота (XVII). При подкислении кумарин (XV) регенерируется он может быть отделен от о-окси- 3-дикетона (XVI) при действии щелочи. По отделении кумарина хромон (XIV) регенерируют добавлением раствора минеральной кислоты в уксусной кислоте [46]. [c.137]

При проведении реакции в щелочном раствсре меркурирование протекает значительно быстрее, до известной степени подобно тому, как это имеет место в случае кумариновой кислоты. Замещение происходит в орто-и пара-положение по отношению к гидроксильной группе и сопровождается присоединением соли ртуги по двойной связи. После подкисления уксусной кислотой получается диацетоксимеркуркумаровая кислота [173, 174]. При меркурировании в щелочной среде [175] кумарина, замещенного в положении 6, происходит преимущественно превращение его в кумаровую кислоту. Присутствующие в соединении фенольные гидроксильные группы и аминогруппы превращаются в ОН ОН и ЫНН Х. [c.152]

Майер и Фюрст [31] для обнаружения дигицитрина и производных проводили опрыскивание 0,5%-ным водным раствором перманганата калия и получали желтые зоны на фиолетовом фоне. Согласно Резнику и Эгеру [45], для обнаружения фенольных о-дио-ксигрупп в кумаринах, флавоноидах и производных коричной кислоты весьма пригоден реактив Бенедикта. Нефлуоресцирующий кумарин обнаруживают после слабого опрыскивания 1 н. натриевой щелочью. Образуется натриевая соль кумариновой кислоты, дающая интенсивную желтовато-зеленую флуоресценцию. После опрыскивания 1 н. соляной кислотой обнаруженные таким образом вещества можно экстрагировать в их первоначальной лактоновой форме хлороформом, соскоблив слой с пластинки. [c.381]

Таким же образом шг-кумариновая кислота легко лактонизует-ся в кумарин (IV), а тракс-кумаровая кислота циклизуется только после изомеризации. [c.440]

Окисление о-кумариновой кислоты до 4-оксикумарина несколькими микроорганизмами [58—60], включая Aspergillus ni ger, на первый взгляд протекает через промежуточно образующийся кумарин. Однако А. niger превращает кумарин преимущественно в мелилотовую кислоту [59]. Вполне вероятно, что [c.128]

В результате гидрирования как кумаровая, так и кумариновая кислоты превращаются в орто-дигидрокумаровую, или мелилотовую кислоту. Это соединение гладко отщепляет молекулу воды, превращаясь в лактон—дигидрокумарин, который можно также получить каталитическим гидрированием кумарина в присутствии платины или палладия [c.180]

Группа кумарина. Бензо-а.-пирон, или кумарин, является лактоном кумариновой кислоты. Синтез кумарина, основанный на применении конденсации Перкина к салициловому альдегиду, приведен на стр. 180. Распространение этой реакции на ароматические о-оксикетоны приводит к получению кумаринов, замещенных в р-ноложении. Другой синтез состоит в обработке фенола яблочной и концентрированной серной кислотами. В этих условиях яблочная кислота превращается в формилуксус-ную кислоту, которая затем взаимодействует, по-видимому, в енольной форме (Пехман, 1883 г.) [c.693]

Реакция Перкина. — После реакции Канниццаро, открытой в 1853 г. (см. 12.36), реакция Перкина (1868), разработанная им для синтеза кумарина, явилась первой реакцией с участием альдегидов, которая названа по имени ее исследователя. Кумарин (т. пл. 67 °С т. кип. 291 °С) представляет собой кристаллическое вещество с запахом свежескошенного сеиа применяется в парфюмерной промышленности. Было известно, что ири действии щелочи кумарин в мягких условиях превращается в кумариновую кислоту, а при более высокой температуре —в салициловый альдегид [c.551]

Кумариновая кислота (иис) получается при этом в виде калиевой соли свободная кислота, выделяющаяся при подкислении (даже угольной кислотой), циклизуется в кумарин. Имеющая транс-конфигурацию ку-маровая кислота (т. пл. 208°С) не способна к лактонизации. Так как молекула кумарина содержит на два углеродных атома больше, чем молекула салицилового альдегида, и так как в результате плавления кумарина элиминируется уксусная кислота, то Перкин полагал, что кумарин может быть получен взаимодействием салицилового альдегида с уксусным ангидридом. Вначале, однако, попытки оказались безуспешными. Тогда Перкии приготовил желтую натриевую соль салицилового альдегида и нагревал ее с уксусным ангидридом, рассчитывая, что прежде всего произойдет замена натрия на ацетильную группу соль быстро обесцвечивалась и затем растворялась с образованием кумари- [c.551]

Полигидроксикислоты, гидроксиполикарбоновые кислоты и фенольные кислОты образуют лактоны, если при этом возникают пяти- или шестичленные циклы. Например, фотолиз кумаровой кислоты приводит к нестабильной кумариновой кислоте (51), которая.самопроизвольно циклизуется с образованием кумарина (52) схема (91) . Яблочная кислота в присутствии дымящей серной кислоты циклизуется с образованием кумалевой кислоты (53), [c.187]