Действие твердых веществ

Выяснению природы каталитического действия твердых веществ и установлению закономерностей их подбора для реакций превращения органических соединений посвящены многочисленные исследования, результаты которых подробно освещены в известных монографиях и обзорных статьях (см., например, [19—48] и имеющиеся в них ссылки). Ниже перечислены некоторые обсуждаемые в указанных литературных источниках положения, необходимые для понимания применяемого в настоящей работе подхода к решению проблемы возможности использования твердых катализаторов для ускорения реакций органических соединений серы. [c.10]

Таким образом, разрыв ковалентной связи для получения двух нейтральных соединений всегда должен дать два радикала, каждый со свободной валентностью и обладающий активностью свободного радикала. Разрыв ионной связи может дать либо два иона с заполненными оболочками, имеющими только электростатический поляризующий момент (MgO = Mg + + О ), либо два иона, один из которых (обычно катион) также имеет электрон с непарным спином и поэтому имеет дополнительные свойства, присущие радикалу (например, NiO = NiO +0 -). Молекулы веществ, образующих твердые поверхности, дегазированные в вакууме, обладают множеством свободных связей, по которым могут идти реакции с молекулами газовой фазы (хемосорбция) с образованием различных поверхностных комплексов- Очевидно, что каталитическое действие твердого вещества зависит от составляющих его лептонов. Раньше исследователи связывали высокую каталитическую активность с переменной валентностью, цветом, магнитными свойствами и т. д. Сравнительно недавно метод электронной проводимости стал доминирующим в определении их свойств. Он лучше отражает электронную структуру оболочек на основе периодической системы, хотя дает лишь общую характеристику, которая не может заменить результатов, получаемых при детальном изучении химии и физики исследуемых твердых тел. [c.20]

Пробирки желательно помещать в водяную баню температуры 28—30°. Если изучается кожно-резорбтивное действие твердого вещества, то его необходимо предварительно растворить в воде или в растительном масле. Из веществ, плохо [c.110]

Действие твердых веществ на жидкости. [c.13]

Опыт 2. Но не всегда при действии твердых веществ на жидкости наблюдаются химические явления. [c.13]

При гетерогенном катализе, когда в качестве катализатора действует твердое вещество, промежуточные продукты образуются при хемосорбции реагирующих веществ на поверхности катализатора. Здесь к химико-кинетическим процессам прибавляются транспортные диффузия исходных веществ к поверхности катализатора и продуктов реакции от катализатора. Это нередко приводит к очень сложным соотношениям. Примеры гетерогенных каталитических реакций можно найти в разд. Г,4.5.2 и Г,6.3.2. Процессы переноса играют роль и в катализе с переносом фаз, описанном в разд. Г,2.4.2. [c.206]

Примеры каталитического действия твердых веществ встречаются при первоначальном изучении неорганической и органической химии. Сюда относится разложение хлората калия под каталитическим действием оксида марганца (IV) [c.290]

В настоящее время считается твердо установленным, что каталитическое действие твердых веществ происходит через стадию химического взаимодействия реагирующих веществ или субстрата с поверхностью катализатора или отдельными ее участками, получившими название активных центров. Это взаимодействие можно рассматривать как хемосорбцию, отличающуюся тем, что хемосорбированные молекулы подвергаются превращению или сами по себе или же в результате взаимодействия с другими, также хемосорбированными молекулами. В некоторых случаях каталитическая реакция может происходить в результате соударений молекул из газовой фазы с хемосорбированными молекулами. [c.291]

Действие твердых веществ [c.506]

У человека. Пары не вызывают во время воздействия каких-либо признаков раздражения ее через несколько часов может быть покраснение кожи, прежде всего в окружности волосяных луковиц, жжение и зуд. Явления могут повторяться через несколько недель и даже месяцев. Люди с нежной кожей (особенно женщины) отличаются повышенной чувствительностью. При повторном воздействии чувствительность кожи может резко возрастать. При действии твердого вещества (или его концентрированных растворов) на коже появляется сразу резкая болезненность, спустя некоторое время краснота, отечность, позже пузыри. Последние образуются при нанесении на кожу 1—5 мг Д. на 1 сл2. Первые признаки действия — при 0,05 мг/см . На слизистой губ воспаление вызывает уже 0,15 мг/см" . [c.168]

При прогнозировании каталитического действия твердых веществ, основанном на признании важной роли комплексообразования в катализе, исходят из предпосылки, что взаимодействие катализатор — реагент в переходном состоянии часто схоже с взаимодействием металл — лиганд в комплексе, причем предполагается близость строения хемо-сорбированного и обычного комплексов, имеющих одинаковый центральный ион. Поэтому при подборе катализаторов большую помощь могут оказать сведения о способности твердого вещества к комплексообразо-ванию с данным реагентом или другим соединением, которое координируется с участием той же функциональной группы, что и реагент. Эти сведения можно получить при исследовании адсорбции, особенно в сочетании с измерением спектров адсорбированных молекул. Качественные предсказания относительно возможности координации и прочности образующегося поверхностного комплекса можно сделать, рассматривая способность реагента к комплексообразованию в растворах с соединениями, сходными по химической структуре с катализатором. При этом некоторые полезные оценки возможны на основе современных теоретических представлений о химической связи в комплексах, а также (в ряде случаев) корреляции между устойчивостью комплекса и величинами потенциалов ионизации, электроотрицательности, сродства к электрону, поляризуемости центрального иона и лигандов и др. [30]. [c.15]

Такой подход успешно использован Г. К. Боресковым и В. В. Поповским [575, 576] для предвидения каталитического действия твердых веществ, применяемых в окислительных процессах. Вместо значений величин кажущихся энергий активации, включающих теплоты адсорбции компонентов реакционной смеси, можно использовать для корреляции значения логарифма констант скорости реакций [577]. [c.185]

Пробирки следует помещать в водяную баню температуры 28—30°. Если изучается действие твердого вещества, то его необходимо предварительно растворить в воде или в растительном масле. Из веществ, плохо растворимых в воде, можно приготовить концентрированные мази на свином сале или ланолине. По истечении экспозиции (обычно не более 4—6 ч) кожу хвоста необходимо тщательно вымыть до полного удаления остатков вещества в проточной воде и таким образом предотвратить возможность слизы- [c.30]

Механизм эмульгирующего действия твердых эмульгаторов. Эмульгирующее действие твердых веществ связано со смачиваемостью порошка эмульгатора той или иной жидкостью, входящей в состав эмульсии, и сводится к образованию вокруг капелек прочных твердых оболочек. Гидрофильные эмульгаторы (глина, мел, гипс и др.) стабилизируют эмульсии типа м/в, а гидрофобные, иначе—олеофильные (порошок сажи),—типа в/м. Механизм такого действия для случая гидрофильного эмульгатора в схематическом виде показан на рис. 59. [c.251]

Вопрос о природе активных центров составляет предмет теории каталитического действия твердых веществ. По X. Тэйлору, каталитически активные центры представляют атомы или группы атомов, выступающие над поверхностью (рис. 94). Более детальное рассмотрение природы активных центров дано в мультиплетной теории академика А. А. Баландина и в уже упоминавшейся теории каталитически активных ансамблей профессора Московского университета Н. И. Кобозева. (Слово мультиплетный может быть переведено как составной, сложный.) [c.295]

Действие твердых веществ в форме высокодисперсных порошков также основано на концентрировании их ча-сгии, на поверхности дисперсной фазы вследствие нзбн-р гсльного смачивания и в создании на частицах дпсперсной фазы своеобразной бронирующей оболоч- чп, препятствующей разрушению системы. [c.40]

В монографии сформулирован общий подход к прогнозированию каталитического действия твердых веществ в реакциях органических соединений серы и показана его плодотворность для подбора катализаторов различных реакций. Впервые систематизированы данные по адсорбции соединений серы и их влиянию на свойства твердых катализаторов, определены границы использования металлов, окислов и сульфидов металлов при катализе реакций сернистых соединений. Изложен обширный экспериментальный материал о закономерностях каталитических превращений тиоэфиров, сульфо-ксидов, сульфонов, тиофенов (гидрирование, гидрогенолиз, дегидрирование, циклизация, дезалкилироваиие, элиминирование, изомеризация, окисление). [c.2]

Эти наблюдения свидетельствуют о том, что радиационная полимеризация изобутилена имеет существенно гетерогенный характер. Они не исключают возможности небольшой гомогенной компоненты нельзя считать также, что действие твердых веществ неспецифично. Необходима дальнейшая работа, чтобы выяснить, как действуют добавки а) захватывая кислород, воду или другие примеси б) обеспечивая активные позиции для стабилизации карбониевого иона, т. е. за счет ионов О" или 0 на поверхности окиси цинка [401 в) активируясь под действием облучения настолько, чтобы создавать центры инициирования [41] г) замедляя захват сопряженных электронов первичными ионами [11]. [c.522]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология