Сернистые соединения, реакция

Основные реакции серусодержащих соединений. Реакции каталитического гидрогенолиза сераорганических соединений, лежащие в основе процесса гидроочистки нефтепродуктов, изучены довольно подробно [2]. Схемы реакций каталитического разложения основных сернистых соединений в присутствии водорода можно представить следующим образом [2—5] [c.8]

Процесс изомеризации н-пентана осуществляют на алюмоплатиновом катализаторе, промотированном фтором, при температурах 360—420 °С и давлении водорода 3,0—3,5 МПа. Эти условия, наряду с осуществлением реакции изомеризации, способствуют глубокой очистке пентановой фракции от сернистых соединений и непредельных углеводородов, и благодаря этому получаемый в процессе изомеризации н-пентана изопентан может удовлетворять требованиям на изопентан-растворитель, применяемый при полимеризации изопрена. [c.137]

Катализатор. В качестве катализатора для опытов применялся сернистый вольфрам, приготовленный обычным методом [16]. Этот катализатор при низких температурах (до 420°) ускоряет преимущественно реакцию гидрирования непредельных и ароматических углеводородов, кислородных, азотистых и сернистых соединений. Реакции расщепления сернистым вольфрамом также ускоряются, но при температурах ниже 400° имеют подчиненное значение [16, 17]. Отмеченное иллюстрируется фиг. 1. [c.98]

В присутствии веществ, тормозящих окисление (ингибиторов), например фенолов или сернистых соединений, наблюдается инкубационный период, более или менее продолжительный в зависимости от количества ингибиторов. В течение этого периода ингибиторы разрушаются в результате окисления, и лишь затем реакция протекает так, как при использовании чистого парафина. [c.449]

Сернистые соединения на катализаторах риформинга превращаются в сероводород, который адсорбируется на катализаторе и подавляет (ингибирует) гидрирующую-дегидрирующую функцию катализатора. На катализаторе, дезактивированном серой, замедляются реакции образования ароматических углеводородов как из нафтенов, так и особенно из парафиновых углеводородов (дегидроциклизация). [c.25]

Реакции изомеризации обратимы, поэтому равновесное содержание изомеров в смеси зависит от температуры процесса. Начинается изомеризация при 100—150°С, но скорости реакций при этом слишком низки. Для их повышения используют высокоактивные катализаторы и повышенные температуры (300— 400 °С). Для предотвращения разложения углеводородов и отложения кокса на катализаторе процесс осуществляют в присутствии водорода под общим давлением до 3—4 МПа. Применение высокоэффективных платиновых и палладиевых катализаторов предъявляет жесткие требования к качеству сырья и водородсодержащего газа. Диоксид углерода, влага и особенно сернистые соединения дезактивируют катализаторы. Поэтому требуется предварительная осушка и очистка водородсодержащего газа и сырья (рис. 69). [c.219]

Щелочная очистка основана иа способности сернистых соединений вступать в реакцию со щелочью. [c.223]

Вода, получающаяся при дегидратации, собирается в ловушку, охлаждаемую сухим льдом, и количество ее измеряется, чтобы можно было наблюдать за протеканием реакции. Должны быть приняты меры предосторожности для предотвращения сильного нагревания. Только для спиртов, устойчивых к дегидратации, температуру поднимают выше 130° и в редких случаях выше 150°. Для некоторых спиртов необходимо инициировать дегидратацию при 170°, после чего температура понижается до 150°. Выше 150° сульфат меди начинает окислять продукты, что доказывается выделением SOg. Ввиду легкого окисления продуктов реакции сульфатом меди все следы диэтилового эфира необходимо удалять. Для устойчивых спиртов рекомендуется вторичная обработка со свежим катализатором, чтобы обеспечить дегидратацию всего спирта. Безводная щавелевая кислота может быть использована в особых случаях, хотя вследствие летучести применение ее связано с большими трудностями, чем применение сульфата меди. Щавелевая кислота предпочтительнее сульфата меди, если олефины в продуктах реакции должны гидрироваться над платиновым катализатором, так как этот катализатор очень легко отравляется следами сернистых соединений. [c.506]

Известны варианты использования катализаторов с различной пористой структурой путем послойной их загрузки [пат. Англии 2073770, США 4306964], смешением различных катализаторов [пат. США 3870623 ], созданием двухреакторной системы с использованием в реакторах катализаторов, различающихся структурой [пат. США 3830728, 4212729, Франции 2482126]. Размещение более широкопористого катализатора в первом по ходу сырья слое позволяет улучшить селективность работы загрузки катализатора. В первых слоях идет, в основном, конверсия высокомолекулярных металлсодержащих соединений с адсорбцией металлов, а в последующих слоях идут реакции сернистых соединений. Разность в поровой структуре катализаторов может быть весьма значительна. Например [пат. США 4306964], в первом слое может быть загружен катализатор основной объем пор которого приходится на поры 10-20 нм,, а в последнем 3-8 нм. Такие системы предлагаются для гидрообессеривания остаточного нефтяного сырья с высоким содержанием металлов. [c.108]

К преимуществам синтетических катализаторов по сравнению < естественными относятся значительно меньшая подверженность действию сернистых соединений, большая стойкость к термической дезактивации при высоких температурах, меньшая истираемость, лучшее качество продуктов реакции [1, 57]. Поэтому при крекинге дистиллятного сырья синтетические катализаторы применяются чаще, чем естественные, несмотря на то, что стоимость первых выше. [c.45]

При температурах крекинга злемептарная сера реагирует с нефтяными углеводородами, образуя органические сернистые соединения. В реакции с алкановыми углеводородами (преимущественно с высшими членами ряда) она вступает с образованием главным образом сероводорода и меркаптанов. С непредельными соединениями сера реагирует легче, образуя соединения сложного строения. При нагревании серы с нафтеновыми углеводородами происходит процесс дегидрогенизации с выделением сероводорода, причем предполагается, что реакция идет в несколько стадий. Так, например, при нагревании циклогексана с серой может осуществляться следующая серия реакций [381 [c.26]

Сернистые соединения вступают в реакцию с раствором углекислого натрия по следующему уравнению [c.184]

Эти реакции характерны, очевидно, для всех случаев, когда нефтепродукты содержат сернистые соединения, окисляющиеся до сульфокислот. [c.290]

Фактически этими последними опытами было показано, что карбонилы не только не являются ингибиторами, но даже, наоборот, их присутствие существенно необходимо для усиленного хода реакции, так как при парциальных давлениях окиси углерода, недостаточных для поддержания кобальта в форме карбонила, реакция совсем не идет. Эти опыты содержали веские доказательства в пользу гомогенного характера гидрогенизации и катализа некоторыми карбонилами кобальта. Вполне обоснованно можно предположить, что оксосинтез также является примером гомогенной реакции, катализируемой карбонилом кобальта, так как сернистые соединения на нее не оказывают никакого влияния и она идет даже при более мягких условиях, чем реакция гидрогенизации. [c.292]

РЕАКЦИИ С СЕРОЙ И СЕРНИСТЫМИ СОЕДИНЕНИЯМИ [c.343]

Таблица 2.10. Влияние сернистых соединений на селективность алюмоплатинового катализатора в реакции изомеризации н-пентана [ 1<) Условия испытания температура 340 ° С давление 3,5 МПа объемная скорость подачи сырья 1ч мольное отношение Н2 I ] — 3 проточная установка с циркуляцией газообразных продуктов. [c.56]

Сера и большое число соединений серы, включая сероводород, полу-хлористую серу 82012, двухлористую серу 3012, сернистый ангидрид ЗОз, бисульфиты, серный ангидрид ЗО3, серную кислоту, хлористый сульфурил, хлористый тионил, меркаптаны и тиоцианаты, легко вступают в реакцию с олефиновыми углеводородами. Реакции с самой серой, как доказано, большей частью сложнее и труднее для исследования, чем реакции с сернистыми соединениями. Это происходит вследстпие того, что при той температуре, при которой сера вступает в реакцию, обычно при 140°, молекула серы состоит из шести или восьми атомов, и во многих случаях выделяется сероводород, который может затем вступать в реакцию с олефинами, образуя меркаптаны, в свою очередь способные к реакции присоединения к олефинам. Дальнейшее усложнение возникает благо даря склонности сернистых производных к полимеризации. [c.343]

В процессе изомеризации на катализаторе ИП-62 наряду с превращениями н-парафиновых углеводородов в изопарафиновые происходят реакции глубокого гидрообессеривания исходного сырья с образованием сероводорода, удаляемого из сферы реакции, - это позволяет получать изопарафиновые углеводороды с содержанием сернистых соединений не более 1 10 %. [c.130]

Смесь хлористых амилов, водного (не слишком концентрированного) раствора сульфгидрата натрия и этанола перемешивают в автоклавах 1 при 140—150° в течение 5 час. После завершения реакции содержимое автоклавов переводят в куб 2, где под небольшим избыточным давлением (не более 0,5 ат) отгоняют сероводород. Сероводород улавливается в абсорбере 3, состоящем из трех колонн. Первая колонна орошается циркулирующим амилсульфидом для улавливания амиленов. Вторая колонна орошается 15%-ным, а третья 3%-ным раствором едкого натра. Когда содержание щелочи в растворе, орошающем третью колонну, снизится до 1,75%, а содержание сульфида натрия возрастет до 21%, поглотительный раствор насосом перекачивается в расходный бак 4 для раствора сульфигидрата натрия. Содержимое второй колонны переводится в третью, а из бака 5 подается свежий 15%-ный раствор едкого натра для орошения второй колонны. После третьей колонны включен адсорбер, заполненный активированным углем, для улавливания последних следов органических сернистых соединений. Реакционная смесь перегоняется с водяным паром в кубе 2. Водный остаток после обработки хлором для разложения всех дурно пахнущих [c.228]

Анализ полученных данных показывает, что наиболее эффективно как ингибиторы окисления действуют высокомолекулярные сернистые соединения сульфидного типа, присутствующие в деасфальтизате. Наилучшим сырьем для каталитического крекинга из исследованных является гидро-очищенный вакуумный газойль, однако добавление к нему деасфальтизата в оптимальном количестве приводит к улучшению показателей крекинга — к увеличению выхода бензина (табл. 4.8). Выход бензина и газообразных продуктов максимален при 10-20% добавки. Наличие оптимума объясняется тем, что сам деасфальтизат в чистом виде является по своим показателям сырьем условно пригодным для каталитического крекинга, но присутствующие в нем сернистые соединения, вводимые в составе деасфальтизата в минимальном достаточном количестве в сырьевую смесь, связывают свободный кислород и увеличивают долю реакций непосредственно каталитического крекинга. Это подтверждается аномальными особенностями не только материального баланса, но и состава газа (рис. 4.1). Интенсификация каталитического крекинга подтверждается максимальным содержани- [c.115]

В 1933 г. был запатентован синтез дифенилолпропана в присутствии борной кислоты , однако эта добавка оказалась малопригодной и впоследствии не использовалась. Более эффективные результаты по ускорению реакции и снижению выхода побочных продуктов были достигнуты при использовании сернистых соединений. В част- [c.65]

Небольшое время контакта при очистке рекомендуется для того, чтобы свести к минимуму те реакции, которые не связаны с удалением сернистых соединений. Необходимая глубина сероочистки достигается очень быстро [41, 56]. На рис. 1У-3 приведены зависимости между содержанием серы и потенциальных смол, потерями от полимеризации и временем контакта, наблюдавшиеся при очистке крекинг-дистиллята иранской нефти 96 %-ной серной кислотой при 4—10° С (расход кислоты 2 о вес. на дистиллят). [c.232]

В промыщленности тетралин получают путем избирательного каталитического гидрирования нафталина, очищенного от сернистых соединений. Реакция проходит на никелевых катализаторах при температуре 100—200° С или с металлическим натрием в амиловом спирте СбНцОН. [c.38]

Уже давно советские исследователи [54, 55] изучали гидрирование тиофеиа в бензольном pa TRO]ie на дисульфиде молибдена при повышенном давлении. По отногиеиню к сернистому соединению реакция имеет порядок между нулевым и первым. Скорость гидрирования возрастает с увеличением давления водорода. [c.374]

Палладий был выбран в качестве катализатора потому, что при его использовании допустимы более высокие температуры реакций без опасности разрушения углеродного скелета, а также потому, что при этих температурах палладиевый катализатор не отравляется сернистыми соединениями. Реакции с платиновым катализатором имеют несколько другие выходы, чем реакции с палладиевым катализатором, а из-за крекинга углеродного скелета диапазон температур этих реакций ограничен до 200—240° С. При использовании других металлов — родид, рутения и никеля — в качестве катализаторов гидрирования крекинг был слишком интенсивным и затруднял аналитическое определение углеродного скелета. [c.123]

Избирательность при восстановлении бензоилхлоридов до альдегидов на палладиевом катализаторе повышается вследствие подавления в присутствии сернистых соединений реакции дальнейшего гидрирования альдегидов в спирты [363] эти реакции протекают на разных центрах катализатора. В реакции синтеза бензина по Фишеру на кобальтовом катализаторе тиофен, не влияя на выход бензина, подавляет гидрирование олефинов, благодаря чему повышается избирательность [385]. Введение в реакционную смесь бензилмеркаптана способствует увеличению избирательности при гидрировании коричного альдегида, так как в его присутствии скорость гидрирования этиленовой связи уменьшается, а альдегидной — остается прежней гидрирование, вероятно, идет на центрах с различными адсорбционными потенциалами [47]. При восстановлении хлорнитробеизолов на палладиевых катализаторах добавка сернистых соединений приводит к снижению дегалогенирующей функции, в то время как способность катализатора восстанавливать нитрогруппу сохраняется [319]. Каталитическую очистку коксового газа целесообразно вести в присутствии сернистых соединений, так как при этом катали- [c.76]

Катализатор Л 66 может быть о характеризо ван как активный и достаточно стабильный (при давлении 600 ат) высокотемпературный парофазный гидрогенизационный катализатор суммарного действия, способный в изученных условиях одновременно активировать ряд реакций, а именно очень интенсивно — реакции крекинга, восстановления кислородных, азотистых, сернистых соединений, реакции гидрирования иепредельных углеводородов, конденсированных ароматических и — в слабой степени — бензольных ароматических колец, а также реакции изомеризации. [c.209]

Следует отметить, что рост степени обессеривания пропорционален повышению температуры до определенных пределов. Каждый вид сырья имеет свой максимум температуры, после которого увеличивается скорость реакций разложения и насыщения ненредельных Зчлеводородов по сравнению со скоростью реакции гидрирования сернистых соединений, в связи с чем уменьшается избирательность действия катализатора по отношению к сере и рост степени обессеривания замедляется, возрастает выход газа, легких продуктов п [c.44]

Для очистки остаточных газов (без предварительного сжи-гаиия) используются процессы прямой конверсии и процессы, связанные с превращением всех сернистых соединений путем гидрирования (реакции с водородом) в сероводород. Сероводород из газов гидрирования извлекают в процессах химической абсорбции и рециркулируют в установку Клауса либо превра-Я1ают в серу в процессах прямой конверсии. [c.189]

Для выделения сернистых соединений наиболее часто применяют реакции комплексообразования, которые основаны на сно-собпости сернистых соединений образовывать нерастворимые II воде комплексы, главным образом с ртутными солями, хотя этой методике и присущи существенные недостатки. Основной недостаток заключается в том, что ртутные соли не извлекают полностью сернистые соединения. Характеристика сернистых концентратов, извлеченных из смол раствором ацетата ртути, представлена в табл. 43. [c.71]

Контрольным определением устанавливают, какое количество раствора соляной кислоты расходуется на титрование раствора соды, количественно равного примененному в основном опыте. По разиости устанавливают количество раствора соляной кислоты, эквивалентное количеству раствора соды, вступающему в реакцию с сернистыми соединениями. [c.184]

В присутствии кислорода реакционная способность сернистых соединений по отношению к металлу снижается [278] при этом наблюдается повышение противоизносных свойств соединений преимущественно прп умеренных режимах трения. Полагают, что в интервале 25—700 °С в системе железо — сера — воздух основными являются реакции в твердой среде и между твердой фазой и окружающей средой. Считается, что высокие Схмазывающие свойства сернистых соединений в этом случае можно объяснить образованием на поверхностях трения структур типа РеООН. [c.263]

В практике нефтеочистки ранее наблюдались большие потери с образованием смолистых осадков при обработке дистиллятов смазочных масел концентрированной серной кислотой. Потери значительно снижались, если обрабатывались масляные дистилляты, полученные при перегонке под высоким вакуумом, когда крекинг незначителеп или вовсе отсутствует. Хотя нельзя сказать, что причины образования смолистых осадков прн действии концентрированной серной кислоты на вышекипящие нефтяные дистилляты стали внолпе понятны, несомненно, однако, что этот суммарный результат включает реакции серной кислоты с непредельными углеводородами, незначительное сульфирование углеводородов, содержащих в молекуле ароматические кольца, реакцию или растворение сернистых соединений, нафтеновых кислот, азотистых оснований и, возможно, других загрязнений. [c.98]

В процессах обессеривания лигроинов и газойлей при давлении 18— 30 ат и температуре 260—427° [4, 13] в качестве катализатора широкое применение нашел молибдат кобальта на активированной окиси алюминия. При этих условиях происходит гидрогенизация олефиновых углеводородов, но практически не идет гидрогенизация присутствующих в сырье ароматических углеводородов. Добавление солей щелочных металлов к этому катализатору подавляет гидрогенизацию олефиновых углеводородов, ие тормозя, однако, гидрогенизации сернистых соединений 5]. При более высокой температуре или при более низком давлении становится заметной реакция дегидрогенизации присутствующих в лигроине нафтенов до ароматических углеводородов и водорода (как в гидроформинге). При регулировании рабочих условий процесса можно обеспечить образование небольшого избытка водорода сверх того количества его, которое необходимо для обеспечения гидрогенизации олефинов и обессеривания [2] процесс становится независимым от внешнего поступления водорода. При этих условиях управление тепловым режимом реактора осуществляется легче, так как теплота, выделяющаяся при экзотермической реакции гидрогенизации олефинов и сернистых соединений, почти компенсируется теплотой, поглощаемой при эндотермической реакции дегидрогенизации. Однако при таких, более жестких условиях работы скорость гидрогеиизации олефинов [5] может снижаться, приближаясь к равновесию олефин — парафин, и появляется тенденция к отложению угля на катализаторе. Необходимость чередования процесса с регенерацией путем продувки воздухом для удаления с катализатора углеродистого осадка ограничивает процесс, сокращая продолжительность рабочих периодов по сравнению с процессом типичной обычной гидрогенизации. [c.279]

Из двухстадийного механизма образования дифенилолпропана следует, что в начале процесса целесообразно создавать условия, благоприятные для разложения гидроперекиси, а затем — для конденсации фенола с ацетоном. В связи с этим в первый период реакции поддерживают более низкую температуру путем интенсивного перемешивания и охлаждения, а потом ее повышают и вводят сернистое соединение, ускоряюш,ее образование дифенилолпропана " . [c.103]

Прп сернокислотной бчистке удаление сернистых соединений из очищаемой фракции происходит как в результате селективного растворения последних в кислоте, так и в результате определенных химических реакций между кислотой и сернистыми соединениями [47—49]. Изменение концентрации влияет как па растворяющую способность серной кислоты по отношению к сернистым соединениям, так п па интенсивность соответствующих реакций. Результаты обработки крекинг-дистиллята калифорнийской нефти примерно одинаковым количеством серной кислоты различной концентрации приведены в табл. 1У-2 [50]. [c.229]

Кислый гудрон, образующийся при сернокислотной очистке нефтепродуктов, имеет очень сложную природу, даже когда очистке подвергается бензин или керосин. В кислом гудроне содержатся эфиры и спирты, которые образуются при взаимодействии кислоты с олефинами сульфокислоты, которые образуются прп сульфировании ароматики, нафтенов и фенолов соли, которые образуются при реакции кислоты с азотистыми основаниями нафтеновые кислоты, сернистые соединения и асфальтены, для которых серная кислота является селективным растворителелк К этому перечню соединений следует еще добавить продукты окислительно-восстановительных реакций, т. е. смолы и растворимые в кислоте углеводороды, а также воду и свободную серную кислоту. Гурвич [66] считает, что в кислом гудроне присутствует много непрочных соединений кислоты с углеводородами эти соединения легко разлагаются при хранении кислого гудрона или при разбавлении его водой. Очевидно, что соотношение между перечисленными компонентами кислого гудрона будет различным в различных конкретных случаях и зависит как от природы очищаемого нефтепродукта, так и от технологического режима очистки и от крепости применяемой кислоты. [c.236]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология