Сиднон производные

ОКСАДИАЗОЛ Ы. 1,2,3-0.(ф-ла I) в своб. виде не выделен к его наиб, важным производным относятся сидноны (см. Мезоионные соединения). 1,2,4-0. (f 87 °С) образует аддукты с солями металлов I и II групп, а также с солями Pt и [c.399]

Интересным классом ароматических соединений являются сидноны [5], которые можно рассматривать как производные [c.11]

Весьма интересными с точки зрения поиска новых лекарственных средств оказались производные сидноними-на — гетероцикла, имеющего мезоионную структуру. Фундаментальные работы советских ученых в этом ряду соединений [274] первоначально привели к получению препарата сиднофен (см. с. 212), сочетающего психостимулирующее действие с антидепрессивной активностью. Дальнейшими исследованиями было показано, что введение арилкарбамоильного остатка в экзоциклическую имино-группу синдофена приводит к существенному повышению психостимулирующей активности, а одно из соединений этого ряда — сиднокарб (см. с. 213) — по некоторым показателям имеет определенные преимущества перед известным психостимулятором фенамином. [c.198]

Хотя свойства кольца сиднонов широко изучены, разработан лишь один путь их препаративного получения — циклодегидратация yV-нитрозо-а-аминокислот (151) под действием уксусного ангидрида (схема 37) (с.в. — в.в.). Этот путь, который не был существенно усовершенствован с момента его открытия Эрлом и Макнеем в 1935 г., позволил получить весьма разнообразные производные [4]. Метод дает хорошие результаты в случае соединений со свободным положением 4 (153 R = H), но не позволяет получить соединения, незамещенные в положении 3 (153 R = H). В некоторых случаях циклизация идет медленно, однако значительно ускоряется при использовании трифторуксусного ангидрида в качестве циклодегидратирующего средства. Механизм реакции включает образование смешанного ангидрида (152) (схема 37) [1]. [c.734]

Сидноны (153) являются бесцветными кристаллическими соединениями, физические свойства которых хорошо изучены. Значения их дипольных моментов согласуются с мезоионной структурой, например для соединения (153 R = Ph, R = H) л, = 6,5Д [2]. Полоса поглощения карбонильной группы в ИК-спектре находится в интервале 1720—1770 см-> [2, 4, 8]. Описаны масс-спектры при этом в незамещенных производных (153 R = И) наблюдается последовательная фрагментация с потерей N0, СО и H N [61]. Определены кристаллические структуры двух сиднонов геометрия этих двух молекул совпадает и согласуется с планарной оксадиазо-лиевой структурой [9, 62]. Рентгеноэлектронные спектры yV-фенил-и yV-метилсиднонов (153 R = Ph или Ме, R = И) указывают на существенные различия в распределении формальных зарядов между двумя атомами азота [9. Интерес к характеру связи в сиднонах (153) привел к появлению большого числа теоретических исследований, которые обсуждены в обзоре [9]. [c.734]

Фотохимические превращения сиднонов обсуждены в обзоре [9], однако область применения и механизм этих реакций пока еще не ясны. Облучение Л -фенилсиднона (153 R = Ph, R =H) приводит к 4-фенил-Л2-1,3,4-оксадиазолинону-5 (157 R = Ph, R = H) [66] механизм, возможно, включает образование производного 1Я-диазирина (156) (схема 39). [c.735]

Сидноны можно рассматривать как ароматические системы, поскольку производные со свободным положением 4 (153 R = И) подвергаются электрофильному замещению. Так, Л -фенилсиднон (158) при действии брома или iV-бромсукцинимида превращается с высокими выходами в 4-бромзамещенное (159) [2, 4, 8]. Атом водорода в положении 4 может быть замещен на хлор, иод, нитро-, сульфонильную группы, дейтерий, ацильную или формильную группы [4, 8]. [c.735]

Производные 1,2,3-оксадиазолов, за исключением сиднонов, рассматриваются как изомерные а-диазокарбонильные соединения (диазоокиси) 271]. [c.397]

Некоторые сидноны нашли применение в медицинской практике в качестве психостимулирующих средств. К ним относятся производные сиднонимина — сиднофен и сиднок арб. [c.290]

Несмотря на эти ограничения, многие более или менее сложные циклические производные обладают ароматическим характером. Примерами могут служит трополон (а), азулен (б) и сид-ноны (в). В частности, строение сиднонов не может быть изображено при помощи лишь чисто ковалентных связен. [c.54]

Наиболее известным примером являются сидноны. Исследование дипольных моментов производных К-фенилсиднона ( ) с регулярными заместителями в арильном ядре и при циклическом углеродном атоме показало в соответствии со структурой (I) и другими возможными граничными структурами, что положительный полюс молекулярного диполя находится в гетерокольце [134— 136]. Этот вывод обоснован результатами расчетов по методу МО [133, 137]. [c.202]

Другими представителями мезоионных соединений служат производное ряда 1,2,4-триазола (II), известное под названием нитрон, и сернистый аналог сиднона (III). Среди возможных для них полярных резонансных структур наибольший вес имеют структуры (II) и (III) с отрицательным полюсом на экзоцикли-ческих фенилиминной группе и сере. В таких структурах, как и в соединении (I), пятичленный гетероцикл приобретает устойчивую шести-л-электронную конфигурацию, обусловливающую их стабилизацию и высокие значения дипольных моментов. [c.202]

Основные свойства и химия М-моноалкиламинокислот аналогичны их незамещенным предшественникам, за очевидным исключением тех реакций, в которых участвуют оба водорода аминогруппы. Так, пролин и другие Ы-алкил-а-аминокислоты не дают типичного пурпурного окрашивания с нингидрином (пролин дает желтое окрашивание). При действии азотистой кислоты образуются М-нитрозо-М-алкил-а-аминокислоты, которые интересны тем, что из них можно получать сидноны (см. раздел 20.4), и, кроме того, в силу беспокойства [76] об их образовании при хранении пищевых продуктов (нитрозамины канцерогенны). М,М-Диалкил-а- аминокислоты не имеют большого значения, однако их четвертичные производные достаточно важны в биохимии [77]. М,М,М-Три-метилглицин имеет тривиальное название бетаин это название используется также для обозначения всего этого класса соединений. Сам бетаин хорошо растворим в воде, не растворим в эфире, плавится с разложением около 200 °С. Его можно рассматривать как локализованный цвиттерион, лишенный возможности образовать анион, хотя он может протонироваться по карбоксильной группе сильной кислотой с образованием ярко выраженных солей. Бетаины можно получать из соответствующих а-аминокислот с помощью различных методов метилирования, в частности рекомендуется обработка метилиодидом и бикарбонатом натрия в метаноле [78]. [c.246]

Несколько особняком стоят процессы электровосстановления сиднонов [101]. В нейтральных и щелочных растворах происходит образование производных гидразина [c.107]

В работе вычислены величины б б - и 6 -кон-сгант для сиднонов и сиднониминов, соединенных с реакционным центром через С -атомы. Показано соответствие полученных констант с данными расчетов методов МО ЛКАО. Рассмотрены причины отклонения ряда физикохимических характеристик сиднон-4карбоновых кислот от корреляционных прямых, полученных по методам ЛСЭ и МО ЛКАО. Определены полуволновые потенциалы полярографического восстановления 10 производных сиднонимина и сидно-на, в том числе ряда. с-3,3-сиднониминов. [c.704]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология