Совместимые или частично совместимые системы

Для смесей ПВХ и СКН-20 (рис. 3.13) для значений Е" также характерно наличие пика при —40 °С, соответствующего стеклованию СКН-20, однако его правая нисходящая ветвь перекрывается с пиком, характеризующим переход в ПВХ. Это может служить доказательством того, что хотя эластомер в этой частично совместимой системе и образует независимую фазу, между фазами существует заметно выраженное взаимодействие. Температурный ход кривой Е не свидетельствует о существовании двух перехо ов пик, соответствующий переходу из стеклообразного состояния в высокоэластическое, расширен и сдвинут в сторону низких температур. Такая картина предпочтительна, если основной целью является достижение высокой прочности при ударе [594]. [c.88]

Совместимые или частично совместимые системы [c.190]

С помощью радикала типа Н аналогичное исследование смесей поливинилхлорида (ПВХ) с синтетическими каучуками СКН-18 и СКН-40 при различном соотношении компонентов выполнено в работе [209]. Обнаружено, что в системе ПВХ — СКН-40 спектр зонда близок к теоретическому с одним временем Хс. Спектр системы ПВХ —СНК-18 представляет суперпозицию компонентов, отвечающих различным Хс. Для каучукового компонента в этой системе обнаружена зависимость хс от концентрации ПВХ, что позволяет говорить о частичной совместимости компонентов (ограниченной растворимости или образовании диффузных межфазных слоев). [c.289]

Если две фазы полностью совместимы, то получается гомогенная смесь, которая ведет себя как однофазная система (подобно пластифицированному каучуку). Смесь совместимых полимеров чаще всего прозрачна, а при несовместимости отдельных компонентов изделия из смеси получаются довольно мутными и хрупкими. Можно полагать, что при частичной совместимости двух фаз (но поверхности их раздела) будут образовываться твердые и ударопрочные смеси. Если компоненты частично совместимых или несовместимых систем имеют приблизительно одинаковые показатели преломления, то их смеси могут быть прозрачными. Прозрачность достигается и в тех случаях, когда размеры частиц диспергированной фазы намного меньше длины волны видимого света (<0,1 мкм). [c.167]

Для удобства пользования в отдельные таблицы выделены системы совместимые (табл. 2.82, 2.83), частично совместимые или для которых критерии совместимости неоднозначны (табл. 2.84), а также несовместимые (табл. 2.85). [c.287]

Рис. 3.13. Температурная зависимость динамического модуля Е и модуля потерь Е" для смеси ПВХ/СКН-20 (система с частичной совместимостью) [594] 1-100/0 2-100/15 г-100/25.

Неожиданно оказалось, что пики в более совместимой системе ВПС состава ПЭА/ПММА (см. рис. 8.17) не испытывают смещения, характерного для несовместимой системы более того, значение Е" в совместимой системе в области 0°С сильно возрастает, Повышенные механические потери в области между двумя переходами отчетливо проявляются на температурной зависимости tg б (рис. 8.19). Из рисунка видно, что у частично совместимых композиций tg б довольно высок и практически не изменяется в температурном интервале более 100°С. Материалы с повышенны- [c.218]

Рассмотрим влияние состава сетчатых полимеров на температурные зависимости Е и tgб. На рис. У.З, а представлены результаты измерения температурных зависимостей и Е для полимеров сетчатого строения на основе полиарилата Ф-2 и циклоалифатической эпоксидной смолы, содержащей разное количество отвердителя. С увеличением концентрации отвердителя значения tgб в максимуме увеличиваются, а температура стеклования снижается, что указывает на пластифицирующее действие алифатического отвердителя. При малом содержании отвердителя максимум на зависимости tgS—Т частично вырождается и полностью исчезает при его отсутствии. Резкий подъем igб, соответствующий размягчению всей системы в целом, происходит для всех сеток в близком диапазоне температур. Следует отметить, что отсутствие максимума, соответствующего температуре стеклования отвержденного циклоалифатического эпоксидного полимера ( 160°С) на температурной зависимости tgS для сетчатой полимерной системы, состоящей из 100 масс. ч. полиарилата Ф-2 и 100 масс. ч. эпоксида, свидетельствует о высокой степени совместимости данной системы. Из рис. У.З, а видно также, что введение большего количества отвердителя приводит к формированию более эластичной сетки с меньшим модулем упругости Е. [c.279]

Изучение вязкоупругих свойств различных ВПС показало, что природа и количественное содержание компонентов в значительной мере определяют совместимость сетчатых структур. Так, для ВПС, состоящей из полиметилметакрилата и полиэтилакрилата, ПВХ и каучука СКН-40 при исследовании зависимости модуля упругости от температуры обнаружена одна широкая область перехода. Системы имеют также одну Тс [71, 72]. На основании этих данных сделано предположение о частичной совместимости компонентов. [c.39]

Полученные результаты позволяют предложить следующий механизм формирования адгезионного соединения в системах с реакционноспособными компонентами и частичной совместимостью. Вначале через исходную границу раздела ФФО — эластомер происходит взаимодиффузия компонентов и по обе стороны от нее образуются стабильные растворы с непрерывным изменением концентрации. Этот процесс диффузионного обмена и роста размеров диффузионной зоны продолжается до тех пор, пока концентрации каучука в пленке адгезива и ФФО в эластомерной матрице не достигнут равновесного значения, соответствующего их взаимной растворимости. Если при этом не начинается отверждение ФФО, то граница раздела, отделяющая пленку набухшего в каучуке ФФО от чистого каучука, перемещается к поверхности металлического субстрата, т. е. происходит растворение адгезива в субстрате. Этот процесс может продолжаться до тех пор, пока концентрация каучука в ФФО не достигнет предела растворимости. В этом случае поверхностная концентрация ФФО на границе адгезив — металл уменьшается в соответствии с кинетикой растворения тела конечных размеров в бесконечной среде. Очевидно, на этой стадии уменьшение концентрации ФФО вблизи поверхности металла может привести в конечном итоге к уменьшению адгезионной прочности. На эту ста- [c.265]

Таким образом, проведенные в последние годы исследования показали, что в частично-совместимых полимерных системах взаимодиффузия является одним из основных механизмов формирования адгезионной зоны, в пределах которой в соответствии с диаграммой фазового состояния и структурой полимерных растворов возникают различные слабые слои , т. е. слои и зоны с низкими прочностными характеристиками по сравнению с адгезивом и субстратом. Естественно, что в общем случае кинетика нарастания адгезионной прочности определяется кинетикой образования самого слабого слоя . В частном случае, когда определяющей прочностной характеристикой такого слоя является локальный градиент концентрации (свойств), кинетика изменения F(t) аналогична кинетике диффузионного процесса. [c.266]

Способность растворов силикатов ЧА смешиваться с некоторыми органическими растворителями, помимо сродства органического катиона к органическим растворителям, определяется общей высокой устойчивостью лиофильной дисперсной системы, какой является высокомодульный водный раствор силикатов ЧА, При введении катионов ЧА высокая устойчивость силикатного раствора по отношению к коагуляции, гелеобразованию, т. е, к различным видам агрегации кремнезема, проявляется многообразно. Это прежде всего стабильность высокомодульных концентрированных водных растворов, не достижимая для растворов силикатов натрия или калия это способность силикатов ЧА образовывать высокомодульные водорастворимые аморфные порошки. Сюда же следует отнести устойчивость растворов с высоким содержанием кремнезема по отношению к замерзанию. Многократное замораживание и оттаивание растворов силикатов ЧА не приводит к коагуляции кремнезема даже при наличии в системе неорганических катионов. Совместимость высокомодульных концентрированных растворов силикатов ЧА с органическими растворителями есть одна из форм проявления устойчивости кремнезема к гелеобразованию и коагуляции при частичной замене молекул воды в сольватных оболочках мицелл или полианионов на молекулы спирта [c.94]

Следовательно, частичное или полное исчезновение поверхности раздела адгезив — субстрат и образование переходного диффузионного слоя — лишь частный случай проявления совместимости полимеров в адгезионных системах. В системах, состоящих даже из совместимых полимеров, взаимное растворение (диффузия) часто не происходит в силу ряда обстоятельств [237] (низкое значение коэффициента диффузии, возникновение в процессе формирования адгезионного соединения трехмерной сетки в адгезиве и т. д.). Поэтому в системе адгезив — субстрат способность полимеров к совместимости может проявляться в достижении достаточно полного контакта на границе раздела фаз, т. е. в смачивании. [c.84]

Метод трансляции. В этой главе мы уже частично пользовались методом трансляции для построения физико-химических диаграмм. Остановимся на сущности его более детально. Метод трансляции основан на принципе совместимости, согласно которому образы, существующие на физико-химических диаграммах частных систем, при переходе к общим системам не замыкаются в частных системах, а простираются в область общего состава. При этом под частными системами по отношению к общей иг п компонентов понимаются всевозможные комбинации из п компонентов, входящих в данную общую систему. Так как на диаграммах состояния и других физико-химических диаграммах (метод трансляции применим к ним ко всем) свойства изображаются в виде геометрических образов, то эти образы транслируются из диаграмм частных систем па диаграммы общих систем. При трансляции пространственная размерность геометрического образа (точки, линии) увеличивается на единицу. Нанример, точка на диаграмме двойной системы транслируется в область тройных сплавов в виде линии, линия — в виде поверхности, поверхность — в виде объема. Методом трансляции можно строить диаграммы состояния для систем с любым числом компонентов, состав которых изображается с помощью фигур тройного измерения. Возможности метода трансляции находятся в пределах возможностей физико-химиче- [c.239]

Описан [220] способ получения ВПС путем перевода полимерного раствора в студнеобразное состояние с последующим ме.ханическим диспергированием студней в минеральных солях или водорастворимых полимерах и обработкой в водной среде. Получение студня из раствора полимера возможно при переводе системы из области однофазного состояния в область, где компоненты раствора ограниченно совместимы, что достигается изменением температуры раствора, частичным испарением растворителя или добавкой осадителя. В качестве диспергирующих агентов используют хлориды натрия или кальция, карбонат кальция, фосфат натрия, желатин, поливиниловый спирт, карбоксиметилцеллюлозу и другие соединения, растворимые в воде. Это требование является одним из определяющих технико-экономическую целесообразность способа другое требование— использование легколетучего растворителя. [c.127]

Диспергирование осадка повышение термической стабильности. Частично предотвращает осадкообразование в резервуарах забивание сетки фильтра коррозию топливной системы загрязнение сопла форсунки и горелки. Обеспечивает совместимость топлив ири смешении [c.199]

При необходимости работать со смесью пластификаторов, обладаюш их различной расТворяюш ей способностью по отношению к полимеру, возникают дополнительные трудности. Затруднения возникают и в тех довольно частых случаях, когда сведения о совместимости бинарной системы пластификатор — полимер (о влиянии на совместимость времени, температуры и других факторов) могут быть частично распространены на тройные системы из полимера и двух пластификаторов. [c.68]

В частично совместимых системах один из компонентов находится в виде отдельных включений в непрерывной матрице другого компонента. Размер включений и степень разделения зависят от состава, молекулярного веса, способа приготовления и степени совместимости гомопо-лимерных фрагментов. [c.159]

Наиболее убедительным прямым доказательством локального характера диффузии служат результаты электронномикроскопических исследований [513, 525], свидетельствующие о том, что при межфазном взаимодействии полимеров может развиваться либо взаимная диффузия, приводящая к образованию переходного слоя с постепенно изменяющейся концентрацией исходных объектов, либо односторонняя диффузия, обусловливающая возникновение переходного слоя с повышенной плотностью упаковки макромолекул [511, 526]. Последний случай соответствует данным табл. 8, причем при взаимодействии даже несовместимых полимеров размеры диффундирующих участков макромолекул сопоставимы с размерами их сегментов. В частично совместимых системах, например полиметилметакрилата с хлорированным полиэтиленом и поливинилхлоридом, методами рентгеноспектрального микроанализа и сканирующей электронной микроскопии обнаружено, что переходные слои совпадают с зоной взаимодиф-фузии [527]. Отсюда ясно, что в совместимых полимерах (крайний случай - аутогезия) скорость диффузии значительно выше, чем в предыдущем случае, а глубина диффузии существенно больше. [c.110]

Неполярные гомополимерные каучуки, например полибутадиен, несовместимы с ПВХ, макромолекулы которого полярны. И действительно, как свидетельствуют электронно-микроскопические исследования, смеси ПВХ и ПБ являются двухфазными системами с четкой границей раздела фаз (рис. 3.8, на котором видны частицы каучука неправильной формы — темные области, — диспергированные в матрице ПВХ) эта система несовместима. Однако введение в ПБ в качестве сомономера небольших количеств АН позволяет получить более полярный и лучше совместимый с ПВХ бутадиен-акрилонитрильиый каучук. Как показал Матсуо [594] (рис. 3.9), при включении в ПБ 20 /о АН границы раздела фаз становятся менее четкими, что явно указывает на улучшенную совместимость. В этой частично совместимой смеси эластомер, по-видимому, образует сетчатую структуру, простирающуюся через всю матрицу ПВХ. [c.85]

С изменением состава полимерной смеси меняется и вид температурных зависимостей динамического модуля Е и модуля потерь Е". Это обстоятельство позволяет, используя метод динамической механической спектроскопии, глубже понять структуру смесей двух частично совместимых полимеров [594]. Хорошей иллюстрацией сказанному служит изученная Матсуо [594] система ПВХ/СКН. Эффекты, связанные с изменением содержания акрилонитрила в этой системе, и, следовательно, с изменением совместимости фаз, наглядно прослеживаются на рис. 3.8—3.10. На рисунках 3.12—3.14 приведены соответствующие данные, полученные методом динамической механической спектроскопии [594]. [c.87]

Модель Такаянаги, состоящая из двух параллельных элементов [910], соответствует случаю непрерывной жесткой фазы, в то время как последовательное расположение элементов в модели отражает случай, когда непрерывную фазу образует мягкий компонент системы. Из рисунка видно, что экспериментальные результаты лучще удовлетворяют параллельной модели, т. е. подтверждают электронно-микроскопические данные об обращении фаз при содержании 30% акрилового компонента. Следует отметить, что при концентрации жесткой уретановой фазы около 70% ее сферические частицы упаковываются наиболее плотно. Для сравнения инверсии фаз в ВЭС и в ВПС (см. разд. 8.2.2) необходимо рассмотреть рис. 8.24 и 8.25, а также рис. 8.16, 8.17, 8.19 и 8.21. На обеих сериях рисунков наблюдаются по два перехода, указывающих на существование двух отдельных фаз. Исключение составляет только частично совместимая ВПС состава ПЭА/ПММА, для которой обнаружен один широкий переход. Домены ВЭС благодаря их латексному происхождению имеют значительно большие размеры, чем домены ВПС. Если в ВЭС взаимопроникновение компонентов происходит на уровне фаз, то в ВПС наблюдается взаимопроникновение макромолекул и макромолекулярных агрегатов. [c.224]

В двухпроцессорных комплексах СМ-2 все связи между устройствами радиальные, что обеспечивает значительную дояго-вечность систем, построенных на их базе, В СМ-2 применен тот же метод конструктивной компоновки, что и в СМ-1. Любой агрегатный модуль выполняется либо в виде так называемого автономного комплексного блока , конструктивно законченного с встроенной системой вентиляции, либо в виде незаконченной конструкции (блока элементов, реализованного на печатной плате или частичного вставного блока), устанавливаемой в автономном комплексном блоке другого агрегатного модуля, где для нее предусмотрены место, питание, вентиляция. Вычислительные комплексы СМ-2 обладают односторонней совместимостью на уровне перемещаемых программ с М-6000, а также полной совместимостью с этими системами по интерфейсу ввода-вывода. [c.229]

Специфич, особенности рассмотренных р-ций - высоковязкая среда, а также большой избыток каучука по сравнению с кол-вом агента В. (обычно 1-5% от массы каучука). Большинство агентов В. плохо растворимо (твердые в-ва) нли плохо совместимо (жидкости) с каучуком поэтому для равномерного диспергирования агента В, в среде каучука в виде частиц (капель) минимально возможного размера применяют спец. диспергаторы, являющиеся ПАВ для данной системы. Хорошим диспергатором служит, напр., стеарат цинка, к-рый образуется в резиновой смеси при р-ции стеариновой к-ты с ZnO, применяемыми в кач-ве активаторов серной В. Присутствие полярных группировок в макромолекуле, полярных нерастворимых в-в в резиновой смеси и ряд др. факторов способствует локальному концентрированию даже р-римых в каучуке агентов В. Вследствие этого р-ции, обусловливающие В., идут частично как гомогенные (растворенный ДАВ), а частично как гетерогенные [рьции на границе раздела каучук - частица (капля) ДАВ]. Полагают, что гетерогенные р-ции приводят к образованию сетки с узким ММР отрезков макромолекул между сшивками, благодаря чему повышаются эластичность, динамич. выносливость и прочность вулканизатов. Статистич. распределение поперечных связей, характерное для гомогенных р-ций, предпочтительнее при получении уплотнит, резин, наиб, важное св-во к-рых-малое накопление остаточных деформаций при сжатии. [c.435]

В системах сшитый полимер — стеклующийся, ограниченно совместимый растворитель стеклование наблюдается при более высоких температурах (Т" и Г — температуры стеклования полимера и растворителя соответственно), чем в предыдущем случае. Для такой системы, которая схематически представлена на рис. 11.14. практический интерес представляет кроме области II, ограниченной кривой равновесного набухания БВ и кривой стеклования АБ, лищь небольшой участок области III, лежащий в районе от условного состава системы X до чистого полимера. Попадание в область двухфазного состояния для такой системы с составом х возможно только вследствие понижения температуры ниже Т. При этом количество отделившейся фазы растворителя оказывается небольшим, и ее присутствие не повлияет существенно на общие свойства системы. При быстром охлаждении системы ниже Т при равновесном составе х (т. е. от точки Д) стеклование произойдет, очевидно, при температуре Тс, т. е. в точке Е, лежащей на кривой АГ. Если охлаждение проводить медленно, то состав системы может измениться в результате частичного синерезиса, например до х, и стеклование произойдет уже при температуре Тс, отвечающей точке Е на кривой АГ. [c.76]

Для простых систем, например, при получении полу-ВПС из линейного полимера и бифункционального полимера, образующего трехмерную сетку, могут быть построены разовые диаграммы для трехкомпонентной системы [601, 604]. Фазовые диаграммы для четырех- и более компонентных систем должны быть получены для разных степеней сонверсии составляющих сеток, т.е. дол>г<но быть множество данных для оценки состояний системы. Если при этом учесть взаимосвязь скоростей реакций составляющих сеток (см. разд. 8.3), то реализация такой задачи практически невоз.можна. Поэтому о механизме разделения (спинодальном или нуклеационном) судят либо по структурным данньш рассеяние рентгеновских лучей, частично электронная микроскопия), либо по вязкоупругим свойствам [618]. Следует также иметь в виду, что в сложных системах процесс микрофазового разделения остается незавершенным и конечная структура материала является неравновесной. Неравновесными являются также и выделившиеся области микрофазового разделения с неизменным составом, отвечающим определенной стадии разделения, после которой в силу кинетических причин разделение далее не происходит, и система остается в состоянии "вынужденной совместимости. [c.231]

Однако расчет по уравнению (4.7) дает для вторичных и особенно первичных аминов значения 1 < нко,, намного превышающие эти значения для третичных аминов, так как положительный эффект, обусловленный снижением стерических препятствий при переходе от алкилов к атомам водорода, намного перекрывает снижающее влияние изменений 2а. Из этого следует, что индукционные и стерические эффекты не являются единственными факторами, влияющими на экстракционную способность этих аминов. Вероятно, уменьшение экспериментальных значений по сравнению с ожидаемыми обусловлено такими факторами, снижающими экстракционную способность, как самоассоциация (см. с. 40) или внутримолекулярная водородная связь, сдвигающая во вторичных и первичных аминах электронную плотность с аниона к атому азота. Вероятно, большое значение для вторичных и первичных аминов имеет различная совместимость соле с органической фазой. Об этом свидетельствует увеличение Кп о, с 0,03 до 0,07 при переходе от ДДА к ДЛА в ксилоле. Такой рост АГнко, при постоянстве 2а и увеличении стерических препятствий как и в рассмотренных выше сернокислотных системах, по-видимому, связан с увеличением лиофильности вторичных и первичных аминов при увеличении длины их углеводородных цепочек. Для солей третичных аминов с общим числом углеродных атомов более 18 влияние факторов, обусловленных частичной растворимостью в водной фазе, может не учитываться, что и обеспечивает применимость уравнений типа (4.7). [c.82]

В настоящее время делаются попытки разработать системы смазок внутренне-внешпего действия, хорошо совместимых с ПВХ и не влияющих на прозрачность и цвет материала. Такими продуктами могут быть сложные эфиры жнрных кислот н частично омыленные воски (полярные группы, связанные с длинными углеродными цепями). [c.147]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология