Фосфор, гетероциклы

Любой атом или группа атомов, способных образовывать две или большее число ковалентных связей, могут стать звеньями гетероциклических колец. Наиболее часто в этой роли приходится встречать (наряду с углеродом) атомы азота, кислорода и серы. В последние годы возрастающее внимание привлекают к себе также гетероциклы, содержащие фосфор, кремний и бор. [c.214]

Гетероциклы с одним атомом фосфора 376 [c.9]

Шестичленные гетероциклы с одним атомом фосфора 337 [c.9]

Шестичленные гетероциклы с одним атомом фосфора, конденсированные с одним нли двумя бензольными кольцами 393 [c.9]

Гетероциклы с атомами фосфора или мышьяка и кислорода, 654 серы или азота [c.11]

ГЕТЕРОЦИКЛЫ С ОДНИМ АТОМОМ ФОСФОРА [c.376]

Трех- и четырехчленные гетероциклы с одним атомом фосфора [c.376]

Для ненасыщенного шестичленного гетероцикла, содержащего один атом фосфора и являющегося аналогом пиридина, общепринятым является название фосфорин его называют также фосфа-бензолом, что указывает на определенное родство с бензолом. Среди новых гетероароматических соединений замещенные фосфо-рины изучены особенно подробно. [c.387]

ГЕТЕРОЦИКЛЫ С АТОМАМИ ФОСФОРА ИЛИ МЫШЬЯКА И КИСЛОРОДА, СЕРЫ ИЛИ АЗОТА [83] [c.654]

Практически все типы реакций можно провести с использованием этого метода (с подбором подходящего носителя), включая галогенирование, литиирование, реакции, катализируемые переходными металлами, и реакции с такими агрессивными реагентами, как пентахлорид фосфора. Также успешно могут быть использованы многие стандартные методы синтеза гетероциклов. [c.672]

В настоящее время прогресс в развитии тонкого органического синтеза в значительной степени определяется использованием современных синтетических методов, основанных на применении металло- и элементоорганических соединений. Использование металлоорганических соединений, таких как соединения лития, магния, ртути, германия, олова, а также производных кремния и фосфора позволило осуществить прорыв в области синтеза сложных органических структур, природных соединений, малых циклов и др. напряженных молекул, оптически активных соединений, новых типов гетероциклов и т.п. [c.6]

Интерес к таким радикалам обусловлен, во-первых, тем обстоятельством, что фосфорорганические соединения обладают широким спектром биологической активности (противоопухолевой, антихолинэстеразной, холинолитической и т. д.). Во-вторых, модификация фосфорорганических соединений нитроксильными радикалами может привести к радикалам, которые могут использоваться в качестве спиновых меток для изучения ферментов и нуклеиновых кислот [6—8] или как лекарственные вещества [9—161. Большинство этих радикалов представляет собой эфиры иЛи амиды кислот трех- и пятивалентного фосфора [2, 4,14]. Однако собственно фосфорорганическим радикалам, в частности с атомом фосфора при гетероцикле нитроксила, посвящено очень мало работ [17—19]. [c.93]

Тот факт, что в масс-спектрах радикалов 28—30 нет пиков М —30, свидетельствует о малой устойчивости под электронным ударом связи между атомом фосфора и гетероциклом. Об этом свидетельствует также наличие в спектрах интенсивных пиков (М—К ) (см, таблицу). Однако в спектрах радикалов типа 30 присутствуют также малоиитенсивные пики (М—0=N— —С(СНз)з—СН ) В пользу малой устойчивости связи фосфор—гетероцикл свидетельствует и наличие фрагментов распада 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксильного цикла, В масс-спектрах радикалов 28—30 пик Л—15 обладает высокой интенсивностью. [c.101]

Органические соединения N и Р сильно отличаются друг от друга. Так, в химии фосфора неизвестны аналоги обычных нитросоединений ароматических Ы-гетероциклов и азосоединений в тех же случаях, когда аналогичные азотные соединения и имеются (первичные амины и фосфины, фосфино-ксиды и аминоксиды), наблюдается весьма большое различие в реакциях [II. Это объясняется тем, что Р менее электроотрицателен, чем N. и дает [c.274]

Смесь хлорокиси фосфора и диметилаиилина, по-видимому, является самым лучшим реагентом для превращения оксипиримидинов и некоторых аналогичных азотных гетероциклов в хлорпроизводные-(часто это превращение осуществляется лишь с трудом). [c.377]

К сожалению, в последнем случае выходы не всегда достаточно высоки например, обработка хинолина и цианида бензолсульфохло-ридом дает прямо нитрил хинальдиновой кислоты, но выход составляет только 24%. В таких условиях для впервые исследуемого гетероцикла лучше сначала попытаться провести реакцию с бензол-сульфохлоридом и, если она будет неудачной, вернуться к приготовлению соединения Рейсерта с хлористым бензоилом с последуюш,ей реакцией с пятихлористым фосфором. [c.463]

Производное пятичленного гетероцикла, содержащее в цикле четыре атома азота, - 1,5-пентаметилентетразол (коразол, 172) применяют в качестве аналептика ( пробуждающего средства центрального действия) при угнетении сердечно-сосудистой системы и дыхания, а также при отравлениях наркотиками и снотворными. Синтезируют коразол действием избытка азотистоводородной кислоты на циклогексанон в присутствии хлорида цинка или пентаоксида фосфора. Полагают, что вначале образуется иминная форма капролактама, циклоконденсация которой со второй молекулой исходной кислоты приводит к получению сти.мулятора (172) [c.110]

Анилинохиназолин [99]. Вначале из антраниловой кислоты и формамида получают 4-хиназолон [100]. Действием оксихлорида фосфора его превращают в 2-хлорхиназолин с последующим нуклеофильным замещением атома хлора на анилин. Пример простого синтеза гетероцикла и реакционной способности а-галогензамещенного соединения. [c.395]

Трех- н четырехчлениые гетероциклы с одним атомом фосфора 376 [c.9]

Пятичленные гетероциклы с одинм атомом фосфора, конденснро- 385 ванные с одним или двумя бензольными кольцами [c.9]

Названия гетероциклов, содержащих один атом фосфора, образуются добавлением приставки фосфа (если необходимо, а опускается) к соответствующему корню из табл. 19.3.2. Для шестичленных циклов, названия которых оканчиваются на ин , вместо фосфа следует писать фосфор . Общеупотребительные названия моногетероциклов, содержащих один атом фосфора, напоминают названия родственных гетероциклов, содержащих один атом азота, например пиррол — фосфол, пиридин — фосфорин. То же относится и к соединениям, у которых гетероцикл конденсирован с бензольным ядром например, от индола и хинолина производятся названия фосфиндол и фосфинолин, соответственно. [c.376]

Пятичленные гетероциклы, содержащие атом фосфора, являются аналогами пирролов. Фосфолы получают реакцией бутадиинов с фенилфосфинами, аналогичной синтезу пирролов и тиофенов. В то время как при термических или свободнор дикальных реакциях образуются лишь следы фосфолов, циклоприсоединение можно проводить в условиях образования промежуточных фенилфос-финовых анионов. Наприл1ер, 2,5-дизамещенные 1-фенилфосфолы [c.380]

Трифенилфосфол поглощает в УФ-области при значительно больщей длине волны, чем 1,2,5-трифенилпиррол, что указывает на меньшую ароматичность фосфола. Химические свойства также подтверждают, что в фосфоле (275) гетероцикл обладает слабыми ароматическими свойствами или вообще их лишен, но в спектре ЯМР этого соединения можно найти подтверждение ароматичности. В этом спектре сигналы всех протонов имеют вид сложного мультиплета 2,35—2,9т, но в спектрах оксида, у которого пара электронов фосфора не принадлежит кольцу, этот мультиплет уширен, и один из сигналов, имеющий вид дублета и соответствующий, как предполагают, двум протонам гетероцикла, проявляется отдельно от основного мультиплета в области 3,15т. Соединение (275) не обладает свойствами, характерными для диена оно не реагирует с малеиновым ангидридом или акрилонитрилом в бензоле при 80 °С в отличие от его оксида, дающего в этих условиях нормальные аддукты. Однако при 150—200 °С и фосфол, и его оксид вступают в реакцию Дильса—Альдера с малеиновым ангидридом, которая сопровождается элиминированием мостика PPh и ароматизацией, приводящей к 3,6-дифенплфталевому ангидриду. 1,2,5-Трифенил фосфол (275) взаимодействует с диметиловым эфиром ацетиленди- [c.382]

Названия гетероциклов, содержащих один атом мышьяка или сурьмы, строятся подобно названиям соединений, содержащих один атом фосфора при этом фосфор заменяется на арсен или ан-тимон , а фосфа на арса или стиба (где необходимо, а опускается). [c.399]

Наиболее часто в состав гетероциклов входят атомы кислорода, серы и азота. Однако известны и циклы, включающие атомы селена, теллура, фосфора, кремния и других элементов. По правилам ШРАС допускается использование двух видов номенклатуры. Номенклатура но Ганчу — Видману рекомендуется для. трех--десятнчленных гетероциклов. Для гетероциклов с большим числом атомов в цикле рекомендуется номенклатура, использующая принцип замены атомов углерода на другие атомы (заменительная номенклатура). В данной книге рассмотрены лишь важнейшие правила в обобщенном виде [2.3.1]. [c.774]

Гетероатом в трехчленных гетероциклах может быть элиминирован в результате разнообразных реакций циклореверсии, например, при нитрозировании азиридинов [33] или при взаимодействии тииранов с соединениями трехвалентного фосфора [c.659]

Аналогично замена азота в пирвдине на фосфор, мышьяк, сурьму и висмут приводит к неароматическим гетероциклам [c.372]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология