Пиридин аналоги

Обратите внимание на легкость и место электрофильного замещения у гетероциклов тиофена, пиррола (аналогия с фенолом ), пиридина (аналогия с нитробензолом ), индола и др.] [c.284]

Для пиридина аналогия с бензолом очевидна [c.117]

ЧТО объясняется симметричным строением молекулы пиридина (аналогия с бензолом и нафталином) 2) оптимальной температурой нитрования является 115 — 120°, повышение температуры до 220 — 230° не изменяет выхода нитропиридина 3) при нитровании большая часть пиридина не всту пает в реакцию (60— 65"/ ). [c.188]

Из двух этих примеров следует, что для функционирования полимера как эффективного катализатора должно соблюдаться определенное соотношение между нейтральными и ионизованными группами в полимере. Полиметакриловая кислота и поли-4-винил-пиридин можно рассматривать соответственно как анионную и катионную смолы (по аналогии с ионообменными смолами). Лет-цингер одним из первых нашел применение способности субстрата связываться с полимерным катализатором, пользуясь концепцией электростатического взаимодействия. [c.295]

Пиридин. Если фуран, пиррол и тиофен можно рассматривать как аналоги бензола, в котором группа СН = СН заменена на гетероатом, то пиридин — как аналог бензола, в котором одна группа СН заменена на атом азота. [c.354]

Конденсированная система из бензола и пиридина — гетероциклический аналог нафталина, носит название хинолин [c.338]

Спрашивается, что будет, если в кольце пиридина заменить атом азота на углеродный атом смогут ли тогда происходить аналогичные повороты плоскости кольца при восстановлении и окислении. В этом случае вместо ОПЫ имеется изоэлектронный аналог [c.364]

Тиазолы отличаются исключительной стойкостью они почти не изменяются даже при нагревании с азотной kh vIotou. Восстановители на них не действуют. Их водные растворы имеют нейтральную реакцию. С минеральными кислотами они образуют стойкие соли с кислой реакцией. По своему поведению, некоторым физическим константам и запаху тиазолы сильно напоминают пиридиновые соединения [т. кип. тиазола 117° (испр,), т. кип. пиридина 115°]. Между этими двумя группами соединений существует такая же аналогия, как между производными бензола и тиофена, причем различие в строении двух пар соединений одинаково (группа —СН=СН— заменена на —S—). [c.996]

Все содержание книги пронизано идеей аналогии гетероциклов с ароматическими соединениями бензольного ряда и другими системами. Поэтому изложение курса авторы начинают с пиридина и его производных. Эта и все последующие главы (некоторые из них в русском переводе объединены) построены по единому плану, что значительно упрощает пользование учебником и облегчает усвоение материала. [c.6]

Сопоставление нуклеофильного замещения в а- и 7-положениях пиридина с нуклеофильными замещениями его алифатических аналогов весьма поучительно. Например, замещение галогена в а- и -положениях пиридина на всех стадиях процесса весьма сходно с замещением галогенов в хлорангидридах и а,р-ненасыщенных ]Р-хлоркетонах соответственно. [c.51]

Реакция замещения водорода в пиридинах имеет очень мало аналогий в химии бензола. В таких реакциях водород формально играет роль гидрид-иона. Замещение идет большей частью по а-, а иногда и по 7-положению пиридинов. Замещение водорода проходит значительно труднее, чем замещение галогенов или подобных групп. Это объясняется, во-первых, более низким положительным зарядом б+ на атакуемом атоме углерода и, во-вторых, трудностью отщепления гидрида по сравнению с другими группами. [c.51]

По аналогии с рядом карбанионов можно предположить, что значения рКа р -гибридизованных алифатических атомов азота должны укладываться в ряд от О до 3. Значение рКа пиридина (5,2) отражает главным образом состояние гибридизации атома азота. Повышение основности в результате изменения зр- до 5р2-гибридизации, а затем и до 5р -гибридизации можно объяснить с помощью следующих простых понятий электроны 5-орбитали приближены к ядру и, следовательно, уплотнены в большей степени, чем более диффузно расположенные р-электроны. Следовательно, чем выше вклад 5-электронов в гибридную орбиталь, тем менее подвижны электроны этой орбитали. [c.55]

В некоторых случаях, например для 2- и 4-оксипиридинов, не следует искать прямой аналогии с производными бензола, так как эти соединения реально существуют в таутомерной карбонильной форме (стр. 72) и в зависимости от pH и положения кислорода вступают в реакцию электрофильного замещения либо в виде О-протонированной соли, либо в виде свободного пиридона. Но и в том и в другом случае реакции проходят гладко, поскольку пиридоны более реакционноспособны, чем пиридины. В этом пиридоны [c.48]

К ароматическим соелипештм с п= относится азотсодержащий аналог бензола — пиридин (5). В отличие от пиррола у пиридина неподеленная на )а электронов атома азота не участвует в образовании ароматической системы, и поэтому он обладает основными свойствами. Пиридин имеет значительный дипольный момент (2,11 Д). В отличие от пиррола отрицательным концом диполя является атом азота, так как азот более электроотрицательный элемент, чем кислород. Это одна из причин, по которой пиридин значительно труднее, чем бензол, вступает в реакции с электрофильными реагентами. [c.311]

АС можно извлечь из нефти и использовать в различных областях народного хозяйства. Они являются ценным сырьем для препаративной, синтетической и технической химии. АС могут применяться в качестве инсектицидов, гербицидов, фунгицидов. Синтетические аналоги нефтяных АС, например пиридины, уже широко применяются в этих областях. Пиридины, хинолины, карбазолы, их смеси служат исходным сырьем для синтеза ПАВ с эмульгирующими, гидрофобизирующими и ингибирующими свойствами. АС являются физиологически активными соединениями. Среди К-окисей известны лекарственные вещества, антиоксиданты, добавки к полимерам, стимуляторы роста растений и другие ценные продукты. АС имеют высокие комплексообразующие свойства и поэтому могут служить дешевыми экстрагентами редких и благородных металлов. [c.3]

Пиридин и другие азотсодержащие гетероциклические соединения можно аминировать с помощью амидов щелочных металлов, этот процесс носит название реакции Чичибабина [170]. Атака нуклеофилом всегда происходит по положению 2, если же оба этих положения заняты, атаке подвергается положение 4. Нитросоединения в эту реакцию не вступают [171]. Для реакции используют также замещенные амиды щелочных металлов, например пиперидид натрия (14). Механизм, по-видимому, аналогичен механизму реакции 13-17. Существование промежуточно образующихся ионов типа 15 (при реакции с хинолином) подтверждено данными ЯМР [172]. Образование как интермедиата арииового аналога пиридина исключается на [c.34]

Из аналогов пиридина наиболее интересен для общей химии а,(а-дипиридил ( ioHgNj). Молекула его содержит довольно близко расположенные атомы азота, которыми она и может одновременно присоединяться к комплексообразователю (занимая во внутренней сфере два координационных места). Дипириднл (сокращенно — Dipy) представляет собой бесцветные кристаллы (т. пл. 70, т. кип. 273°С). [c.556]

Бензольный аналог пиридина, связанный с ферментом так же, как пиридиновый аналог, мог бы совершить поворот своей плоскости, но неподеленная пара электронов сделалась бы обобществленной и за счет ее образовалась бы связь — С — Н, До сих пор все происходит с точки зрения стереохимии аналогично с реакцией пиридина и у азота как будто нет преимущества перед углеродом в биохимическом смысле. Однако обратная реакция окисления, т. е. возврат пары электронов в кольцо, невозможна, так как они попали, как в западню, осуществив прочную связь углерода с водородом. Атом азота дсшускает наличие неподеленной пары электронов и не препятствует обратному возвращению этой пары в кольцо при обратном процессе окисления. [c.365]

Трипсин и химотрипсин, очевидно, имеют второй активный центр, содержап ий гистидин. Второй участок удален от первого, но на спиральной цепочке они сближены. Установление активной роли гистидина основывалось частично на изменении скорости ферментативной реакции в зависимости от pH, что соответствовало предположению о стратегическом расположении слабоосновного остатка, имеющего характер гистидина. Даже сам имидазол также катализирует гидролиз простейших сложных эфиров (БрюИ С" и Шм Ир 1965—.19i57 Бендер, 1957). 7 о, что фермент в 10 раз эффективнее, чем имидазол, имеет аналогию в модельных опытах по мутаротации глюкозы — реакции, катализируемой кислотами и основаниями. о -Оксипиридин, содержащий кислотный и основной центры (оба относительно слабые), более эффективен как катализатор, чем смесь пиридина и фенола (Свайн, 1952). И в а-окси-пиридине, и в протеолитическнх ферментах бифункциональность повышает каталитическую активность, поскольку протоны могут быть одновременно поданы и отщеплены в сопряженной реакции. Механизм действия, предложенный, Нейратом (1957) для химотрипсина, сводится к следующему. При взаимодействии гидроксильной группы серина с имидазольным кольцом гистидина отщепляется протон и образуется активированный комплекс П, имеющий электрофильный и нуклеофильный центры. [c.714]

Шестичленные азотсодержащие ароматические гетероциклы. Одной из характерных особенпостей характеристического УФ-поглощепия шестичленных азотсодержащих ароматических гетероциклов является их большое сходство с соответствующими ароматическими аналогами. Замена 1 руипы - СН— в ароматическом соединении на атом азота ( - —) незначительно влияет на положение основных полос поглощепия и приводит, как правило, к увеличению интенсивности поглощения. Следует отметить, что эта особенность присуща не только пиридину, но и хииоли-иу, акридину, феназипу и другим гетероциклам (табл. 73). [c.124]

Эта реакция уже упоминалась как промежуточная стадия при реакции 2- или 4-галогензамещенного пиридина или галогензамещенного хинолина с аминами в присутствии фенола (разд. В. I). Замещ ение было осущ естБлено с помощью фенил-4-пиридилового эфира (пример а) и его сернистого аналога, которые при кипячении с хлоргидратом анилина превращались в фенил-4-пиридиламин с выходами 89 и 70% соответственно [82]. Такое же замещение имеет место и для некоторых тиоэфиров ряда пиримидина [83, 84] и пурина [85]. В некоторых случаях [83, 85] реакцию проводят под давлением. Нитрозогруппа, находящаяся в положении 5 пиримидинов, облегчает вытеснение тиометильного заместителя [86]. Выходы не всегда получаются удовлетворительными. [c.515]

Обратите внимание на легкость и положение электрофильного замещения у гетероцикло тиофеиа, пиррола (по аналогии с фенолом ), пиридина (по аналогии с нитробензолом ), индола,N-оки-си пириди на и др. [c.397]

Нуклеофильное замещение у таюих гетеро циклов, как пиридин и хинолин (аналоги нитробензола), по вышеперевдслешсым причинам проходит так же легко. [c.440]

В бензольном кольце имеется большая замкнутая петля из л-электронов. Когда бензольное кольцо находится в магнитном поле, циркуляция электронов (она получила специальное пазвапие — кольцевой ток) по всей л-системе вызывает сильное индуцированное поле, которое складывается с Яо в той области, где находятся протоны, связанные с кольцом (см. рис. 15-5, т. 1). Следовательно, сигналы протонов бензольных колец оказываются существенно сдвинутыми в слабое поле к б 7 м. д. (76). Эффект кольцевого тока свойствен не только бензолу, но проявляется и в спектрах ЯМР других бензоидных молекул, например в спектрах нафталина и пиридина (азотного аналога бензола) (рис. 29-7) . [c.544]

B-р-ритель, a также основания, напр, пиридин И его аналоги, анионы слабых к-т (фталевой, уксусной и пр,)]. Т. к. скорость образования Д. в значит, степени лимитируется отрывом протона от диазоаммониевого катиона, р-ция катализируется основаниями. [c.39]

При проведении реакции данным методом (схема 2) вместе с требуемым порфирином 6 образуется и его моно-заме-щенный аналог в количестве 1-3 % из-за перегруппировки либо исходного дипирролилметана, либо промежуточного порфириногена. Чтобы избежать этого нежелательного процесса, нами был разработан метод синтеза цинковых комплексов 5,15-дизамещенных порфиринов 9 конденсацией дипирролилметанов 3 с альдегидами, в присутствии соли цинка в качестве координирующего агента, в основных средах (пиридин, хинолин) при высокой температуре. Использование хинолина в качестве растворителя позволяет проводить данную реакцию при атмосферном давлении (схема 3, табл. 3) [c.369]

Эти катионы — близкие аналоги пиридина, но еш е более близкие аналоги пиридиний-катиона. Как и в пиридине, кислород пири-лия имеет неподеленную пару электронов на 5/ 2-гибридной орбитали в плоскости кольца, т. е., по суш,еству, он находится в трехвалентном состоянии, поэтому вполне естественно, что он заряжен положительно. [c.16]

Протонирование. С большинством протонных кислот пиридин образует кристаллические соли. Незамещенный пиридин рКа 5,2) — гораздо более слабое основание, чем насыщенные алифати ческие амины рКа обычно между 9 и 11). Вцрочем, такое сравне ние не имеет реального значения, так как по мере изменения состояния гибридизации атома, ответственного за основность молекулы, в значительной степени меняется и основность. Например, для ряда карбанионов НС = С , Н2С = СН -, СНз—СН2значения рКа составляют +25, 36,5 и 42. Последовательное увеличение рКа наглядно демонстрирует р.езкое усиление основности в результате перехода от 5/ -гибридизации через зр - к 5/ -гибридизации. По аналогии можно ожидать и быстрое нарастание основности в [c.55]

Приведенная выше схема бьша применена для получения гетероциклических аналогов флавонов - хромонов, содержащих в положении 2 остатки фурана, пиридина, пиперидина, морфолина [10-13]. В данном случае конденсация о-гидрокси-ацетофенонов с эфирами гетероциклических карбоновых кислот проводилась в пиридине, диоксане или а-пиколине в присутствии гидрида натрия, причем полученные (3-дикетоны без выделения из реакционной смеси обработкой разбавленными кислотами переводились в хромоны с выходами 35-85%. [c.194]

Этим методом, исходя из гетероаналогов 2 -гидроксихалкона, содержащих ядра пиридина [78, 79], фурана [80], пиррола [81], были получены соответствующие гетероциклические аналоги флавона с выходами 55-75%. [c.199]

Смотреть страницы где упоминается термин Пиридин аналоги: [c.372] [c.372] [c.184] [c.196] [c.190] [c.320] [c.204] [c.303] [c.521] [c.342] [c.129] [c.724] [c.727] [c.373] [c.112] [c.55] [c.648] [c.61] [c.433] [c.412] [c.199]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология