Количественное определение азогруппы

Количественное определение азогруппы [c.725]

Вхождение азогруппы Аг — N = N — в ядро определяется ориентирующим влиянием заместителей ОН и МНг. Азогруппа вступает преимущественно в пара-положение. Если же оно занято, то в ортоположение. Реакция азосочетания находит ограниченное применение в качестве метода количественного определения аминов или фенолов в лабораторной практике заводов, изготовляющих синтетические лекарственные препараты. [c.336]

Эта реакция служит для флуореметрического количественного определения а-токоферола [761. Для 7- и о-токо4 ролов характернр, образование красного азокрасителя при сочетании с диазосоединениями (например, с диазо-тированным о-дианизидином) [77, 781. Азогруппа вступает в положение [c.261]

Хорошим методом количественного определения нитрогруппы, так же как азогруппы, является метод титрования хлористым титаном 55). Нитросоединения восстанавливаются в кислом растворе (концентрированная соляндя кислота) посредством горячего титрованного раствора Ti lз, титр которого устанавливается посредством раст юра соли окиси железа, определенного содержания (из железноаммиачных квасцов) индикатором служит роданистый калий. Восстановление производится в токе СОа и протекает быстро по уравнению [c.61]

Метод восстановления применяется для количественного определения соединений, содержащих нитрогруппу, нптрозогруппу, азогруппу и гидразогруппу. Он основан на способности этих соединений под действием восстанавливающих агентов количественно восстанавливаться до аминов [c.330]

В. И. Кузнецов [110, 111 ] показал, что азокрасители, имеющие группировку —N=N—, образуют с гафнием и цирконием в растворах минеральных кислот труднорастворимые соединения. При взаимодействии с реактивами, содержащими окси- и арсоно-группы в о/ шо-положении к азогруппе, происходит резкое изменение окраски соединения. Для количественного определения гафния и циркония предложены циркон (2-окси-5-метилазобензол-4-сульйюкислота) [110] [c.300]

Крайне важное значение в химическом анализе азокрасителя имеет определение азогруппы. Для производственных испытаний существует стандартный метод, однако во многих публикуемых работах по азосоединениям он довольно часто игнорируется, вероятно, из-за того, что использование раствора титановой соли, подверженной окислению воздухом, требует применения специальной аппаратуры. Были исследованы другие методы определения азосвязи, основанные на ее окислении стабильными растворами, но они часто не имеют преимущества по сравнению с классическим. Один из таких способов основан на определении азота, выделяющегося при окислении азокрасителя бихроматом калия [49, 50]. Однако он также требует применения сложной аппаратуры. В другом используется реакция обесцвечивания азосоединения сульфатом церия [50]. Недостаток этого способа заключается в том, что больщая часть исследованных азокрасителеЙ не подвергается количественному окислению. Был также предложен простой, быстрый и точный метод определения сульфогрупп в анионном красителе [51], который включает в себя добавление к анализируемому веществу стандартного раствора солянокислой соли бензидина, удаление нерастворимой бензидиновой соли красителя и титрование избытка бензидина в фильтрате. Для установления строения сульфированных азокрасителей большое значение продолжает иметь элементарный анализ и расщепление азосвязи гидросульфитом натрия с последующей идентификацией образующихся аминов. В случае нерастворимых в воде и катионных красителей эти методы в значительной степени подкреплены современными методами, в частности масс-спектрометрией, с помощью которой можно однозначно получить значение молекулярного веса и элементарный состав, а также ЯМР-спектроскопйей, которая дает ценную информацию о протонах, присутствующих в молекуле. [c.1908]

Восстановление также можно проводить раствором соли хрома (II). Однако этот титрант менее стабилен и более чувствителен к действию воздуха, чем соли титана (III). Иванов [311] применял хроматографический метод определения содержания азогрупп в гетероциклических азокрасителях. Боттел [312] использовал этот же метод для количественного определения азоксибензола, гидразобензола и их производных. [c.500]

По имеющимся данным, алюмогидрид лития реагирует с соединениями, содержащими фенольные гидроксильные группы, амино- и имино-группы, и с ароматическими карбоновыми кислотами аналогично реагенту Гриньяра. Будучи сильным восстановителем, алюмогидрид лития восстанавливает нитрогруппы до азогрупп эфиры, альдегиды, кетоны, ангидриды и хлорангидриды кислот — до соответствующих спиртов. Даже свободные карбоновые кислоты превращаются в первичные спирты. Галогенопроизводные восстанавливаются до углеводородов. Из нитрилов образуются амины, амиды кислот и лактамы превращаются в амины, азоксиметины — в замещенные амины Некоторые соединения, не содержащие активных атомов водорода, в результате восстановления алюмогидридом лития превращаются в вещества с активными атомами водорода. В тех случаях, когда в процессе восстановления не происходит выделения водорода, можно определять исходное вещество, измеряя объем водорода, выделяющегося из продукта его восстановления. При этом предполагается, что известно, какая функциональная группа обусловливает образование продукта восстановления, содержащего активный водород. Этот путь нельзя рекомендовать для определения нитро-rpj nn, восстанавливающихся алюмогидридом лития до аминогрупп с образованием водорода, так как неизвестна количественная характеристика взаимодействия алюмогидрида лития с нитрогруппами. (нитросоединения реагируют очень энергично из алифатических нитросоединений получаются амины, а из ароматических нитросоединений — азосоединения). Следовательно, отщепление водорода при действии алюмогидрида лития па вещество неизвестного строения само по себе не может служить бесспорным доказательством присутствия активного водорода. Принимая во внимание большую реакционную способность алюмогидрида лития и его восстанавливающее действие, а также то обстоятельство, что механизм реакции с некоторыми группами еще ие выяснен, следует рекомендовать определять активн1э1и водород по Цере-витинову, а реакцию с алюмогидридом лития проводить параллельно этому определению. [c.317]