Модели водородной связи

Леннард-Джонс и Попл [85, 86] предложили модель водородной связи молекулы воды с таким расположением зарядов, которое предполагало правильную величину ди-польного момента. Расчет энергии электростатического взаимодействия, проведенный на основе такой модели, дал величину 6 ккал. Это было вполне приемлемое значение для энергии водородной связи, поэтому электростатическая модель была принята и в дальнейшем с успехом использовалась многими исследователями [87—92]. [c.17]

Полярная модель водородной связи, однако, противоречила многим хорошо известным экспериментальным фактам. Ее несовершенство [c.123]

Около 60 лет прошло с тех нор, как водородная связь начала изучаться физическими методами, и 50 лет — с появления первой молекулярной модели водородной связи. Теоретические представления о ее природе за это время подверглись заметной эволюции. [c.10]

На основе трехатомной линейной модели водородной связи А—Н --В (А...Н-,.А) показано, что динамическое взаимодействие между продольными колебаниями протона и колебаниями А-.-В (А---А) ответственно за основные свойства водородных связей Дано объяснение экспериментально установленных зависимостей между различными величинами. Объяснены изотопные эффекты дпя длин связей А-.-15 и А—Н и дпя частоты колебаний А—Н. [c.287]

Модель искаженных водородных связей Поила [288] и тесно связанная с ней модель случайной сетки Бернала [22] были кратко описаны в п. 4.2.2. В этих. моделях водородные связи рас- [c.268]

Рис. 53. Модель водородной связи между водородом молекулы воды и азотом молекулы аммиака

Почти точно такие же расчеты были опубликованы в 1962 г. Коганом и сотр. [194], которым, очевидно, не были известны предыдущие работы [51, 91, 193, 219]. Выводы ЭТИХ авторов, использовавших волновые функции, связанные с чисто электростатическими энергетическими членами, согласуются с расчетами, основанными на модели водородной связи Попла с точечными зарядами. [c.152]

Несимметричные потенциальные функции, изображенные на рис. 119, могут служить моделями водородных связей между разными группами, так как внешнее поле приводит к возникновению такой потенциальной функции, которая может существо- [c.274]

За 15 лет, прошедших со времени опубликования первых работ, в которых была предложена и обоснована донорно-акцепторная модель водородной связи [237], многое в теории конкретизировалось и уточнилось, и в настоящее время сама эта модель принимается [c.7]

Это, возможно, означает, что в уравнении (3) нельзя пренебрегать членом с (еЮ) (коэффициент рз > О имеет нужный знак 241]). Однако, строго говоря, вся теория донорно-акцепторной модели водородной связи [241, 240, 239 построена в линейном приближении по взаимодействию Н В и потому для учета квадратичных эффектов все расчеты надо было бы провести с самого начала. Отступление от линейности между Ду и е может также означать влияние второй потенциальной ямы (см. далее). [c.14]

Для объяснения удлинения водородной связи при изотопном замещении были предложены различные гипотезы [444, 585, 618, 672], которые, однако, не были подтверждены количественными расчетами, и потому вопрос о природе эффекта не был решен окончательно. В то же время рассмотренная выше модель водородной связи позволяет по крайней мере для слабой связи выяснить причину изотопического эффекта и рассчитать его. [c.23]

Как следует из рис. 5, принятая модель водородной связи удовлетворительно передает температурную зависимость межмолеку-лярного расстояния льда и [c.25]

В. МОДЕЛИ ВОДОРОДНОЙ СВЯЗИ [c.269]

Наиболее серьезные возражения против чисто электростатической модели водородной связи состоят в том, что, во-первых, эта модель не объясняет аномально большую интенсивность валентной частоты А — Н в водородной связи в инфракрасной области и, во-вторых, отсутствует строгая корреляция между динольными моментами донорных молекул и прочностью образованных ими водородных связей. Так, триметиламин с дипольным моментом всего лишь 0,7 Д образует сильные водородные связи, в то время как ацетонитрил со значительно большим дипольным моментом 3,44 Д образует толькО очень слабые водородные связи [1,54]. Это привело к попыткам учесть ковалентный вклад в водородную связь либо в терминах теории резонанса, либо при помощи метода молекулярных орбиталей. [c.270]

В последние два десятилетия получила развитие дру-гая модель водородной связи, донорно-акцепторная, предз ложендаа Соколовым (100, 101] Она ос1нс)вывается на 1 5антовомеханических расчетах и дает возможность понять многие явления, необъяснимые с точки зрения электростатической теории. [c.18]

Многочисленные дебаты относительно корректности этой структуры касались преимущественно модели водородных связей между комплиментарными парами оснований, аденин-тимин и гуанин-цитозин. Кристаллографические исследования бинарных комплексов подходящих производных этих оснований выявили возможность существования водородных связей, альтернативных использованным Уотсоном и Криком в структурах (29) и (30). Действительно, до 1973 г. обнаружение уотсон-криковских структур было скорее исключением, чем правилом. В 1973 г. Рич и его коллеги получили кристаллы динатриевой соли динуклеозидфосфата гАри. Эта самокомплиментарная молекула существует в кристалле как сегмент правовращающей антипараллельной двойной спирали, содержащей уотсон-криковские водородные связи (см. разд. 22.1.3.4), [c.45]

Полагают, что энергия водородной связи суммируется из энергий разного типа [41, 42]. Н. Д. Соколов [42—45] впервые указал на недостаточность чисто электростатической модели водородной связи и отметил, что при возникновении последней наряду с электростатическими действуют и ковалентные силы. По его мнению, водородная связь в известной мере обусловлена тем же донорно-акцепторным взаимодействием, которое в конечном итоге вызывает переход протона при реакции между кислотой и основанием. Н. Д. Соколов обосновывает этот вывод квантово-механическим расчетом. По Н. Д. Соколову, возни кновение водородной связи всегда является первой стадией переноса протона при протолитической реакции. Донорно-акц епторное взаимодействие осуществляется на всех стадиях пе рехода протона к основанию, который завершается присоединанием протона к основанию при благоприятных для этого условиях. [c.269]

Branson, 1951) Предложили модель, удовлетворяющую полученным экспериментальным данным. В этой модели водородные связи, как и ранее, образуют циклы в полипептидной цепи, но циклы содержат не семь, а тринадцать членов (рис. 9). [c.313]

Заканчивая обзор этой группы минералов, следует отметить недавно появившуюся работу Гизе [15 , кото1рый, используя упрощенную ионную модель водородной связи, проанализировал степень участия отдельных гидроксилов в структуре каолинита, диккита и накрита в образовании связи с кислородными поверхностями тетраэд рических сеток. При этом было принято, что расстояние Н... О 2,60 А (сумма ван-дер-ваальсовых радиусов И и О) является максимальным, отвечающим наличию водородной связи. После локализации в результате подсчета минимума энергии электростатического взаимодействия позиций протонов Гизе показал, что в дикки-те практически все три независимые группы ОН внешних поверхностей октаэдров участвуют в образовании водородных связей (расстояния Н. . . О 2,00, 2,02 и 2,14 А) в накрите две группы ОН дают в водородную связь гораздо больший вклад (Н. . . О 2,02), чем третья (Н. .. О 2,60), а в каолините лишь две группы ОН образуют водородную связь с тетраэдрическими атс>ма(ми О (Н. . . О 1,93 и 1,95), в то время как третья (Н. . . О 2,76) практически не дает никакого вклада в межслоевое взаимодействие. [c.206]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология