Взаимодействие адсорбированных части равновесия

Гидродинамический режим пассивной фазы принято считать близким к идеальному вытеснению отклонения от идеальности являются, главным образом, следствием различия скоростей подъема пузырей разного размера. Более сложен вопрос о перемешивании потока в активной фазе. В плотном слое твердых частиц, при относительно малых линейных скоростях потока, турбулентные пульсации не играют заметной роли и перемешивание потока может быть следствием только взаимодействия потока с подвижными твердыми частицами. Механизм перемешивания газа в активной фазе кипящего слоя состоит в увлечении твердыми частицами молекул реагентов, находящихся у поверхности частиц и внутри пор и адсорбированных на поверхности. Если основная часть переносимого вещества адсорбирована на поверхности частиц, константа равновесия между ядром потока и приповерхностным слоем связана с удельной поверхностью частиц о и сорбционными свойствами реагентов соотношением [c.311]

Бик [41] предложил эмпирический критерий поверхностной подвижности в пористых адсорбентах. Как правило, поверхности таких адсорбентов можно считать гетерогенными, и поэтому для них теплота адсорбции должна зависеть от 9. Допустим, однако, что поверхностная подвижность адсорбата очень мала, и поэтому равновесие между различными частями поверхности отсутствует. Тогда первая порция адсорбата займет наиболее доступные центры с теплотой адсорбции, характерной в среднем для всей поверхности. Следующая порция адсорбируется на ближайших доступных центрах и дает такую же среднюю теплоту адсорбции. В результате кажущаяся теплота адсорбции остается постоянной. Аналогичный критерий поверхностной подвижности используют также Гри.мли и Уокер [42], показавшие, что латеральное взаимодействие на однородной поверхности максимально, если адсорбция подвижна и Q меняется пропорционально 6 . В случае неподвижной адсорбции такая зависимость Q от 6 отсутствует. [c.521]

При сорбции из бинарных жидких растворов на кристаллическом цеолите СаА, когда в силу геометрических размеров в кристаллы проникают молекулы лишь одного компонента, большую роль играет растворитель. Любой растворитель, адсорбируясь на поверхности кристалла цеолита, является конкурентом основного компонента. В зависимости от природы растворителя и его концентрации доля поверхности, занятая компонентом, проникающим в полости цеолита, может зЕтачительно меняться, что приводит к изменению скорости адсорбции. При сорбции из растворов внешняя поверхность цеолита находится в равновесии с раствором, при этом часть поверхности занята молекулами сорбирующегося вещества, а другая часть — молекулами растворителя. Доля поверхности, занятая каждым из компонентов, определяется их адсорбционными свойствами. Так как внешняя поверхность кристаллов цеолита полярна, то активность растворителей должна увеличиваться с ростом их полярности и способности к специфическим взаимодействиям с поверхностными активными центрами. [c.284]

Согласно [296, 330], замещение около 30—50% Na+ в цеолите Y на катионы Си + приводит к существенному увеличению адсорбции и теплот адсорбции СО. А вторы [296] обращают внимание на резкое замедление процесса установления равновесия при переходе к цеолитам, содержащим медь и связывают это с миграцией ионов u2+ из кубооктаэдров в больщие полости при адсорбции СО. Таким образом, даже при сравнительно невысоких содержаниях ионов Сц2+ в цеолитах типа Y по крайней мере часть их вовлекается во взаимодействие с молекулами СО. В то же время, по данным [331], величины адсорбции СО при 0°С на цеолитах Na-X и ( u,Na)-Y со степенью обмена Na+ на Си + около 75% различаются мало, и авторы приходят к заключению, что как при низких, так и при высоких содержаниях иопов Си + в цеолите Y их участие во взаимодействии с адсорбирующимися молекулами СО минимально. [c.212]

Как и в газовой хроматографии, разделение в жидкостно-адсорбционной молекулярной хроматографии в ее приближающемся к равновесному варианте основано на различии в константах равновесия растворов, содержащих разделяемые компоненты, с адсорбентом. Даже при полном разделении компонентов раствора при прохождении через адсорбент пика данного компонента раствор содержит но крайней мере два вещества компонент анализируемой смеси и растворитель — элюент. Для адсорбции из растворов характерно взаимное вытеснение молекул компонентов на поверхности адсорбента, т.е. адсорбция одних молекул обязательно сопровождается десорбцией других. Удерживаемый объем и теплота адсорбции для данного компонента из жидкого раствора определяется не только энергией взаимодействия с адсорбентом, как в случае газовой хроматографии из слабо адсорбирующегося газа-носителя, но и разностью энергии взаимодействия его молекул с молекурярными полями адсорбента и других плотных частей системы — поверхностного и объемного растворов. Поэтому теплота адсорбции из растворов обычно в несколько раз меньше теплоты адсорбции того же компонента из газовой фазы. Это позволяет, во-первых, осуществлять жидкостноадсорбционную хроматографию при значительно более низких температурах и, во-вторых, широко использовать измеиение лшлекулярного поля как адсорбента, так и растворителя — элюента. [c.56]