КАТАЛИТИЧЕСКИЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ ЦИКЛИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ (ЦИКЛЫ С6 — С)

КАТАЛИТИЧЕСКИЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ ЦИКЛИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ (ЦИКЛЫ С5-С10) [c.176]

Основное направление научной деятельности Бориса Александровича— это изучение углеводородов методов их анализа, синтеза и каталитических превращений. Открытые им вместе с учениками три новых типа реакций — гидрогенолиз. циклопентановых углеводородов, ароматизация парафиновых углеводородов и дегидроциклизация последних с образованием пятичленного кольца — позволили лучше понять механизм многих нефтехимических процессов. Широкое изучение гидрогенолиза различных цикланов и других каталитических превращений циклических углеводородов — от соединений, содержащих трехчленный цикл, до веществ с 15-членным циклом в молекуле, многочисленные работы по каталитическому гидрированию непредельных соединений дали богатый материал для сопоставления химических свойств со строением органической молекулы и позволяют глубже проникнуть в природу непредельных угл еводородов. [c.6]

Ранее нами было установлено, что при каталитических превращениях циклических углеводородов со средним размером кольца (8—12 звеньев в цикле) на платинированном угле при 300° С протекают две основные первичные реакции трансаннулярная дегидроциклизация с образованием конденсированных углеводородов ароматического и неароматического характера и непосредственный гидрогенолиз кольца с образованием соответствующих нормальных парафиновых углеводородов [1]. [c.465]

Далее оказалось что даже циклы с числом углеродных атомов б о-лее пяти при каталитическом гидрировании над платиной на угле способны претерпевать гидрогенолиз (с раскрытием цикла) и превращаться в и-парафины. Было найдено, что каталитические превращения (в условиях гидрогенолиза, 300°) циклических углеводородов со средним размером цикла (от С до С12) протекают более сложно — в двух основных направлениях трансаннулярной дегидроциклизации с образованием бицик-лических систем конденсированного строения (а) и непосредственного гидрогенолиза цикла с образованием парафиновых углеводородов нормального строения (б). Последнее наблюдение (Б. А. Казанский, С. И. Хромов, Е. С. Баленкова и др.) имеет принципиальное значение, так как до последнего времени гидрогенолиз в присутствии платинированного угля был известен только для колец, содержащих не более пяти углеродных атомов. Опыты показали, что среди продуктов превращений циклогептана и циклооктана на платинированном угле при 300° были обнаружены в малом количестве н-гептан и соответственно -октан. [c.110]

Н. Д. Зелинским, его учениками и сотрудниками выполнен ряд фундаментальных исследований в области катализа малых (трех-четырех-членных) и обычных (пяти-шестичленных) циклических углеводородов, однако каталитические превращения цикланов, содержащих более шести атомов углерода в кольце, исследованы были недостаточно. Лишь в последние годы большое внимание исследователей привлекают многозвенные циклические соединения. Интерес к этим соединениям вызван не только тем, что многозвенные циклы входят в состав целого ряда природных веществ, но и тем, что они играют значительную роль в теоретической органической химии. [c.150]

В настоящее время известны два типа реакций дегидроциклизации углеводородов, т. е. такого их каталитического превращения, обратного гидрогенолизу цикланов, при котором открытая цепь углеродных атомов замыкается в цикл с отщеплением водорода. Эта открытая цепь может принадлежать либо углеводороду алифатического ряда, либо являться достаточно длинной боковой цепью циклического углеводорода, например алкилбензола. Хронологически первым типом дегидроциклизации яляется ароматизация алифатических углеводородов (или циклических с достаточно длинными боковыми цепями), названная, по предложению Б. А. Казанского и А. Л. Либермана [346, 372], Св-дегидроциклизацией,— по числу углеродных атомов, входящих в возникающий цикл. Вторым типом является Сз-дегидроциклизация (по терминологии тех же авторов), приводящая к углеводородам с пятичленным циклом, например к образованию циклопентановых углеводородов из парафиновых. [c.18]

Научные исследования связаны с разработкой основ нефтехимии и каталитического превращения углеводородов. Им и его учениками открыты новые каталитические реакции образования циклических углеводородов, различные каталитические превращения цикланов. Установил закономерности гидрогенизации и дегидрогенизации углеводородов, синтезировал образцы новых углеводородов высокой чистоты. Совместно с Н. Д. Зелинским и Л. Ф. Платэ открыл (1934) каталитическую реакцию селективного гидрогенолиза циклопентано-вых углеводородов в атмосфере водорода на платиновом катализаторе с разрывом только одной из пяти углерод-углеродных связей. В дальнейшем открыл гидро-генолиз других цикланов с 3—15 атомами углерода в кольце. Совместно с А. Ф. Платэ открыл (1936) реакцию Се-дегидроциклизации, или ароматизации, парафиновых угле- водородов. Совместно с сотрудниками открыл (1954) реакцию Сб-дегидроциклизации. Установил механизм каталитических превращений гем-двузамещенных цикло-гексанов и сииранов на платиновом катализаторе, а также каталитических превращений цикланов с 7-членными циклами. Установил (с [c.215]

К. П. Лавровский, Ю. Л. Фиш, Н. Н. Наймушин ,, изучая крекинг циклических углеводородов под давлением в присутствии синтетического алюмосиликатного катализатора, указывают, что в условиях, обычных для каталитического крекинга, основное значение имеют реакции, идущие по ионному механизму. Каким бы путем, отмечают авторы, ни начинался цикл превращений, наиболее стабильные ионы карбония, образующиеся в процессе крекинга, могут также служить активаторами инертных циклопарафиновых и парафиновых углеводородов, вступая с ними в реакции ионного обмена, в результате которого образуются ион карбония исходного углеводорода и насыщенный углеводород. Образовавшийся ион карбония иницирует цепь многообразных реакций. [c.11]

Каталитическое гидрирование (в присутствии платиновых, палладиевых, никелевых катализаторов) применяют для восстановления непредельных соединений с одной или несколькими двойными или тройными связями, ароматических углеводородов и их производных, гетероциклических соединений ароматической природы, для восстановления (с размыканием цикла) трех-, четырех- и пятичленных циклических углеводородов (см. стр. 108), для превращения альдегидов и кетонов в спирты (см. стр. 126), кетонов в углеводороды (см. стр. 129), хлорангидридов кислот в альдегиды (по Розеимунду, см. стр. 133). [c.94]

Применение синтетических цеолитов в промышленных масштабах для осушки, очистки и разделения углеводородов целесообразно лишь при их многократном использовании в циклических процессах адсорбции — десорбции, но степень восстановления адсорбционной способности цеолитов после десорбции в многоцикловом процессе постепенно уменьшается, причем в начале процесса интенсивно, а по прошествии некоторого числа циклов работы обычно изменяется очень мало. Снижение адсорбционной способности цеолита можно объяснить высокой каталитической активностью цеолитов уже при относительно мягких условиях десорбции с превращением части адсорбата в недесорбируемые продукты реакций полимеризации, поликонденсации и др., образовавшиеся вещества не могут выйти при десорбции через окна цеолита и дезактивируют адсорбент. [c.125]