Другие методы синтеза индиго

Другие методы синтеза индиго [c.443]

В 1826, 1840 и 1841 гг. Унфердорбен, Фрицше и Зинин независимо друг от друга получили из индиго анилин. В 1834 г. Рунге обнаружил анилин в каменноугольной смоле, в том же году он открыл фенол и несколько позже — первый краситель из каменноугольной смолы — розоловую кислоту. В 1856 г. юный Перкин в лаборатории Гофмана в Лондоне получил мовеин, а спустя 3 года Вергэну в Лионе удалось синтезировать фуксин. В 1868 г. Гребе и Либерманн раскрыли секрет ализарина — красного красителя, добываемого из корней марены. Затем последовали синтезы эозина и других фталеиновых красителей Байером и Каро и расшифровка строения красителей антраценового ряда Э. Фишером и О. Фишером. К концу XIX в. эти достижения увенчались внедрением в промышленность синтеза индиго по методу, разработанному Гейманиом и другими химиками. [c.245]

В 1878 г. Байер [1Ь] разработал недорогой метод синтеза, пригодный для Промышленного производства индиго из доступных исходных веществ. В это же вре ш было охарактеризовано и другое красящее вещество, ализарин (3), [c.13]

Его значение определяется, с одной стороны, тем, что при расщеплении, по Гофману, он легко превращается в антраниловую кислоту (стр. 658), исходное вещество для производства индиго, а с другой стороны, его способностью образовывать калиевую соль, которая с большим успехом используется для синтеза алифатических аминов ио методу Габриеля. [c.653]

Ценность индиго как красителя, долгое время не имевшего себе равных по устойчивости окрасок, привлекала к нему внимание многочисленных исследователей, ставивших перед собой задачу не только расшифровать его строение, но и найти способ его промышленного производства. Первое место среди этих исследователей принадлежит А. Байеру, который не только установил строение индиго, но в 1883 г. разработал метод его синтеза из 2-нитробензальдегида. В результате последующих работ А. Байера, его сотрудников и других исследователей были найдены и другие способы синтеза индиго, что дало возможность начиная с 1897 г. организовать в Германии производство синтетического индиго. Благодаря низкой цене и прекрасному качеству, синтетический индиго быстро вытеснил с рынка натуральный индиго. В США производство синтетического индиго было впервые организовано в 1917 г., во Франции — в 1922 г., в Италии — в 1924 г, В СССР планомерный выпуск синтетического индиго относится к 1936 г. в количествах, полностью позволивших прекратить его импорт. [c.303]

Наиболее общий метод синтеза тиоиндиго состоит в окислении тиоиндоксила красной кровяной солью в щелочном растворе [39, 74] или другими окислителями, применяющимися при синтезе индиго. [c.119]

Получалось, что окислить индиго до изатина можно, а вот обратно восстановить в него изатин нельзя. Между тем индиго явно был тоже потомком индола одновременно с работами Байера другие химики при окислении индола озоНом получили немного синего порошка. Это не могло стать методом синтеза, не объясняло строения индиго, но подтверждало те же гипотезы. Между тем с изатином все встало на место. Раз первичный продукт. (I) его восстановления содержит две окси-группы и двойную связь, то, следовательно, изатин, содержащий на два атома водорода меньше, видимо, владеет двумя группами С = 0 [c.354]

Синтез изатина. Изатин (желтовато-красные призмы, т. пл. 203—205°) был впервые получен (Эрдман, Лоран, 1841) окислением индиго хромовой или азотной кислотой. Он может быть получен с 96%-ным выходом (на прореагировавшее индиго) размешиванием смеси 20%-ной пасты индиго (100 ч.), бихромата натрия (13,5 ч.) и воды (10 ч.) при 30° и добавлением раствора бихромата (13,5ч.) и91%-ной азотной кислоты (37ч.) вводе (30 ч.) в течение 3—4 часов. Температура должна поддерживаться ниже 35°. После стояния в течение ночи продукт собирают, промывают, экстрагируют водным раствором едкого натра и фильтруют для того, чтобы выделить не вошедшее в реакцию индиго. При подкислении щелочного раствора получается изатин, который можно очистить перекристаллизацией из воды или ледяной уксусной кислоты. Изатин и индоксил реагируют с образованием индирубина, а не индиго, но если вместо изатина взять изатин-а-анил, то получается индиго. Зандмейер разработал синтез изатин-2-анила (изатин-а-ани-лид, т. пл. 126°) и показал также, что анил может быть непосредственно превращен в индиго при восстановлении его сернистым аммонием в спиртовом растворе. Несмотря на то, что получение индиго этим методом обходилось дороже, чем синтез по Гейману, он оказался полезным для получения самого изатина и его производных, которые являются важными промежуточными продуктами для получения других индигоидных и тиоиндигоидных красителей. Первоначальный синтез изатина по Зандмейеру (1899) из анилина (схема 4) и индиго из изатина протекали через длинный ряд реакций I и требовали применения сероводорода, неприятного и ядовитого газа поэтому, несмотря на хорошие выходы на каждой стадии, от этих методов отказались (1919) и заменили их простым синтезом изатина (также открытым Зандмейером), применяемым к аминам бензольного ряда (схема 4). [c.1170]

Ворожцовым-ст., разрабатывались способы производства важнейших промежуточных продуктов, красителей, химикатов для резиновой и других отраслей промышленности. Именно в этот период под руководством Н. М. Кижнера начались работы по синтезу индиго и других индигоид-ных красителей. М. А. Ильинский и сотрудники проводили работы по получению антрахиноновых и кубовых нолициклических красителей. Особое внимание уделялось производству промежуточных продуктов нафталинового ряда — под руководством Н. Н. Ворожцова-ст., бензольного (бензидипа и др.) — под руководством В. А. Измаильского. Деятельность лаборатории контролировалась Техническим совещанием Главанила под председательством крупного технолога анилинокрасочной промыш-лепности Р. К. Эйхмана, который сыграл большую роль в организации производства сернистых красителей и многих промежуточных продуктов, в том числе предложил метод сульфирования бензола в нарах в производстве фенола. [c.199]

Большая ценность индиго как красителя привлекла к нему внимание различных исследователей, ставивших перед собой задачу не только расшифровать его строение, но и найти способ его синтеза для организации промышленного производства. Среди многих исследователей первое место по праву принадлежит А. Байеру, который не только установил строение индиго, но в 1882 г. разработал метод его синтеза из ортонитробензальдегида. Последующие работы А. Байера, его сотрудников и других исследователей позволили найти другие способы синтеза индиго, что дало возможность, начиная с 1897 г., организовать в Германии производство синтетического индиго в фабричном масштабе. Низкая цена и прекрасные качества синтетического индиго позволили ему быстро вытеснить с рынка натуральное индиго. [c.193]

Описанный метод синтеза индиго, как более дорогой по сравнению с другими, был оставлен, но зато он оказался ценным для получения изатина. При обработке а-изатинанила разбавленной кислотой легко образуется изатин с хорошим выходом [c.442]

Другим важным способом получения тиоиндиго является конденсация тиоиндоксила с 2-анилом 2,3-тионафтенхинона, происходящая при действии кислых агентов [34, 75]. Эта конденсация протекает, возможно, через стадию образования промежуточного 2-а нилино-2,2 -дитиоиндоксила в случае аналогичной реакции 2-анила 2,3-кумарандиона с тиоиндоксилом удалось выделить промежуточное соединение указанного типа [68]. Этот промежуточный продукт в условиях реакции теряет молекулу амина и превращается в индиго. Другие методы получения тиоиндиго рассматриваться не будут, поскольку они аналогичны соответствующим способам синтеза индиго. [c.119]

О значении, которое придается успешному производству синтетического индиго, можно судить по тому факту, что, как известно, одна только фирма ВА5Р затратила 10 млн. фунтов стерлингов на экспериментальные работы по разработке промышленно осуществленных процессов получения индиго. Ежегодное довоенное потребление индиго оценивалось в 4,5 млн. кг, и только четыре — пять других красителей выпускались в таком количестве. Изучение строения и синтезов индиго открыло совершенно новую область в химии, в результате чего осуществлен синтез и разработаны промышленные методы получения многочисленных аналогов индигоидных и тиоиндигоидных красителей. Если не считать самого индиго, то группа тиоиндигоидных красителей, которая нашла широкое применение в крашении шерсти и ситцепечатании и которая включает широкую гамму оттенков, играет значительно более важную роль, чем группа индигоидных красителей. Новейшие исследования в области индигоидных кубовых красителей выявили, что практическую ценность представляют соединения с атомом серы в обеих половинах молекулы (истинные тиоиндигоиды) или в одной из половин молекулы последний тип дает ббльшие возможности для синтеза, однако истинные тиоиндигоиды представляют значительно большую ценность как красители. Индиго красновато-синего цвета, поэтому возможность изменения цвета при введении захместителей в его молекулу ограничена тиоиндиго же красного цвета и при соответствующем замещении молекулы могут быть получены самые разнообразные оттенки. [c.1149]

Быстрый рост химических заводов с конца XIX в. объясня-гся прежде всего постоянным расширением ассортимента син-етических красителей и другой продукции. Освоив на рубеже IX и XX вв. выпуск фуксина и других анилиновых красителей ализарина и индиго), химические заводы многих стран вели остоянные исследования по синтезу новых красителей. Не всегда давалось легко организовать эти производства. Так, например, казалось необходимым решить вопросы с сырьем и различными имикатами, применявшимися в процессах промышленного син-еза. Еще в 90-х гг. XIX в. старый метод получения хлора (по (икону) не мог обеспечить производство красителей дешевым азом. В 1897 г. Баденская анилиновая и содовая фабрика оэтому организовала получение электроли гического хлора лектролизом хлорида натрия. [c.267]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология