Непрерывные методы сульфирование бензола

Рис. 5. Схема непрерывного сульфирования бензола по методу А. Н, Плановского и С. 3. Кагана

В промышленности широко применяют непрерывный метод сульфирования бензола. Его сущность основана на способности бензол-сульфокислоты растворяться в бензоле (до 2—3%)- [c.443]

В промышленности широко применяют непрерывный метод сульфирования бензола. Его сущность состоит в способности бензолсульфокислоты растворяться в бензоле (до 2—3%). Механизм реакции сульфирования заключается в электрофильном замещении протона сульфогруппой. [c.435]

Непрерывный метод сульфирования бензола основан на заметной растворимости бензолсульфокислоты в бензоле, что позволяет, пропуская жидкий бензол противотоком через серную кислоту, полностью извлекать из нее продукт сульфирования. Так как [c.72]

Непрерывный метод сульфирования заключается в том, что бензол непрерывно движется навстречу (противотоком) серной кислоте в батарее, состоящей из четырех сульфаторов — котлов с мешалками, в которых происходит реакция (XVI, 2). [c.214]

Сульфирование серной кислотой в парах обычно проводится при более высокой температуре (160—180 °С), необходимой для эффективного удаления воды. Этот процесс можно осуществить периодическим или непрерывным методом. Схема реакционного узла для непрерывного сульфирования бензола в парах приведена на рис. 93. [c.318]

А. Н. Плановский и С. 3. Каган предложили непрерывный метод сульфирования. Сущность этого метода заключается в том, что бензол непрерывно течет навстречу (противотоком) сер- [c.215]

А. Н. Плановский и С. 3. Каган предложили непрерывный метод сульфирования. Сущность этого метода заключается в том, что бензол непрерывно течет навстречу (противотоком) серной кислоте в батарее, состоящей из четырех сульфураторов, при этом происходит взаимодействие их. [c.218]

Промышленные процессы сульфирования могут быть оформлены в виде схем периодического и непрерывного действия. Второй, более прогрессивный метод значительное распространение получил для летучих ароматических углеводородов под названием сульфирование в парах . Схема процесса сульфирования бензола в парах приведена на рис. 13.3. [c.434]

Герике [12] и Кекуле [13] нашли, что дифенилсульфон превращается при действии серной кислоты в бензолсульфокислоту и поэтому, подобно сульфированию, образование сульфона является обратимой реакцией. В технике достигают превращения в бензолсульфокислоту выше 80% взятой серной кислоты. Этот метод сульфирования применим и к другим летучим углеводородам, например к толуолу и ксилолам. В случае высококипящих веществ можно удалять образующуюся воду посредством вспомогательной не реагирующей с серной кислотой жидкости [14] (нанример, четыреххлористого углерода) или инертного газа (например, углекислоты). Если сульфируемое вещество, например бензолсульфокислота, нелетуче, реакцию можно провести под уменьшенным давлением [15], с тем чтобы вода отгонялась. Другим методом поддержания концентрации серной кислоты на достаточном уровне для продолжения хода реакции является пропускание в реакционную смесь серного ангидрида, связывающего воду по мере ее образования [16а]. Сульфирование ускоряется в присутствии фтористого бора [16в] и фтористого водорода [16г]. Выделить бензолсульфокислоту из реакционной смеси можно путем непрерывной экстракции ее бензолом [166]. [c.11]

На основании результатов работы пилотной установки показано, что эффективность агрегата непрерывного сульфирования бензола примерно такая же, как периодического. Поэтому расходы на переоборудование цеха, работающего по периодическому методу, и на освоение непрерывного процесса сульфирования - не могут быть оправданы. [c.140]

В ряде случаев при переходе от периодического к непрерывному процессу целесообразно несколько увеличить остаток одного из реагентов в реакционной массе. Та , повышение остатка серной кислоты с 3 до 4,5% в реакционной массе после сульфирования бензола в парах дает возможность сократить продолжительность процесса на 30—40%. Повышение давления при жидкофазном гидрировании нитросоединений также является одним из методов повышения концентрации водорода в реакционной массе. [c.303]

Таким образом, сернокислотный метод получения бензола, глубоко очищенного от тиофена, с помощью присадок непредельных соединений сводится к перемывке чистого бензола с целью исключения из сферы реакции гомологов бензола, присутствие которых приводит к образованию кислой смолки и кубовых остатков и затрудняет удаление тиофена. Тем не менее был применен процесс очистки фракции БТК по непрерывной схеме с получением при этом бензола с содержанием тиофена не более 0,0005% [165]. Схема предусматривает двустадийный процесс и противоток свежая кислота (олеум) контактирует с фракцией, прошедшей первую стадию очистки, а кислотой после второй стадии очистки обрабатывают свежую фракцию БТК- Процесс основан на очень малой продолжительности контакта кислоты и фракции, чтобы не допустить развития процессов сульфирования гомологов бензола. Несмотря на то что опубликованные данные сообщают об очень хороших показателях процесса, как в отношении выхода продуктов, так и в отношении расхода кислоты, схема эта распространения не получила. [c.115]

И вообще, вопрос о том, каким должен быть проектируемый технологический процесс — периодическим или непрерывным — является настолько важным, а непродуманные его рещения приводят подчас к столь пагубным результатам, что имеет смысл еще раз показать это на примере получения сильнокислотного катионита методом прямого сульфирования предварительно набухших в дихлорэтане гранул сополимера стирола с дивинил-бензолом концентрированной серной кислотой с последующей отгонкой дихлорэтана и промывкой гранул катионита растворами серной кислоты убывающих концентраций и водой. [c.253]

Непрерывный метод сульфирования бензола в парах разработан А. Н. Плановским и С. 3. Каганом" . Метод позволяет снизить расход тепла на испарение бензола и резко увеличить производительность аппаратуры за счет некоторого увеличения побочного образования сульфонов. [c.99]

Непрерывный метод сульфирования бензола в парах разработан А. Н. Плановским и С. 3. Каганом . Метод позволяет снизить расход тепла на испарение бензола и резко увеличить производительность аппаратуры за счет некоторого увеличения побочного образования сульфонов. Описаны и иные приемы непрерывного проведения этого процесса ". [c.85]

Методы сульфирования бензола [7, 477, 486]. интенсивно разрабатывались прежде всего в связи с производством фенола щелочным плавлением бензолсульфокислоты (4) которое было исторически первым и длительный период основным способом его получения, но в настоящее время утратило значение, и с производством резорцина щелочным плавлением л бензолди-сульфокислоты (5). Бензолсульфокислота (4) с высоким выходом (96—98%) может быть получена а) обработкой бензола двухкратным мольным количеством моногидрата при начальной температуре 60 С б) непрерывным противотоком серной кислоты и бензола, взятого в избытке, с последующим извлечением сульфокислоты (4) из бензольного слоя водой в) сульфированием в парах , когда перегретые пары бензола, барбо-тируемые при 150—160 °С через серную кислоту, уносят воду, благодаря чему концентрация Н2ЗО4 поддерживается на уровне 90% до почти полного ее израсходования. Наряду с моносульфокислотой (4) образуются незначительнрле примеси л -бен-золдисульфокислоТы (5) и дифенилсульфона. При производстве фенола реакционную массу нейтрализуют сульфитом натрия и водный раствор бензолсульфоната направляют для щелочного плавления, а выделяющийся ЗОг — для подкнсления раствора феноксида натрия. При получении сухого бензолсульфоната [c.181]

До 40-х годов единственным методом получения синтетического фенола в СССР было щелочное плавление бензолсульфокислоты. Первая стадия процесса — получение бензолсульфокислоты — проводилась в малопроизводительных котлах периодического действия. Позднее был освоен более производительный непрерывный процесс сульфирования бензола по способу Р. К. Эйхмана (барботированием паров бензола через серную кислоту). Этот способ был внедрен в 1928 г. на Рубежанском химическом, в 1931 г.— на Вобриковском анилинокрасочном заводах, а в годы Великой Отечественной войны — на Дорогомиловском химическом и Березниковском анилинокрасочном заводах [23, с. 242]. [c.185]

Схема одной из промышленных установок непрерывного сульфирования бензола этим методом представлена на рис. ИЗ (этот способ можно использовать и для сульфирования других летучих соединений толуола, ксилола, хлорбензола). Бензол сульфируют в непрерывной системе противотоком с серной кислотой иногда берут бензол в большом избытке, которым экстрагируется сульфокислота в других системах пары бензола проходят через Н2504, которая увлекает сульфокислоту. Если сульфировать бензол при более высоких температурах (200—250 °С), то образуется ж-бензодисульфокислота. [c.327]

А. И. Планонс иЛ и С. 3. Каган разработали метод непрерывного сульфирования бензола в парах, лишенный указанного недостатка. Агрегат для суяьфнрсвания по этому методу представлен на рис. 8(5. [c.177]

Побочный продукт — дибензилсульфон (20%). Сульфирование полиалкилбензолов проходит с хорошими выходами. На основе этого метода разработан непрерывный промышленный процесс сульфирования бензола в паровой фазе. [c.387]

Самым многотоннажным процессом сульфирования производных бензола является в настоящее время производство ал-килбензолсульфонатов С Н2п+1СбН480зЫа (л10)—анионных поверхностно-активных веществ (сульфонолов). В 1985 г. мировое производство алкилбензолов, главным образом додецил-бензолов с линейной цепью, получаемых алкилированием бензола (см. разд. 6.1.2), составило 2 млн. т [1]. Сульфирование осуществляют непрерывным методом в высокоэффективных многотрубных пленочных реаакторах небольшим избытком 80з, получаемого тут же на установке в составе газовой смеси сжиганием серы и окислением 802. Время пребывания в реакторе — несколько минут при 40—50 С, конверсия алкилбензолов составляет 98—99% [1, 489]. Нейтрализацию проводят раствором НаОН, после чего отбеливают продукт гипохлоритом натрия. / [c.183]

Как уже указывалось, при использовании метода сульфирования гомогенным раствором серного ангидрида в дихлорэтане достигается более полное и мягкое сульфирование ароматических углеводородов, чем при сульфировании олеумом процесс сульфирования протекает без образования гудрона. Расход сульфирующего агента такой же, как и при сульфировании газообразным серным ангидридом в пленочном роторном аппарате непрерывного действия [1], и составляет 10 вес.% на масло или 20 вес.% на ароматические углеводороды. Расход олеума 40 вес.% на масло и примерно до 150 вес.% на синтетические ароматические углеводороды (например, на фракции алкилбензолов 320—400 С мол. веса 350, полученные в результате алкилирования бензола тетрамерами пропилена). По данным [21, при сульфировании смеси [c.309]

Непрерывный процесс взаимодействия бензола с SOg протекает гладко и быстро, и поэтому, казалось бы, он заманчив для промышленного использования. Однако образование значительного количества сульфона препятствует практическому применению этого процесса. За исключением работ, цитированных выше, систематических исследований в области механизма образования сульфонов нет. Эмпирически найденные ингибиторы образования сульфонов, такие, как уксусная кислота, а также пропионовая и перуксусная кислоты [141], уксусный ангидрид [141], сульфат натрия 404, 464], пиридин [60] и отбеливающие земли [60], эффективны лишь частично. Однако если добавить SOg к бензолсульфокислоте, содержащей большое количество сульфата натрия, и затем прибавлять бензол [464], то количество получаемого сульфона будет невелико ббльшая часть продуктов реакции вновь возвращается в процесс. Другим, более удобным методом сульфирования, не дающим сульфона, является взаимодействие бензола с серной кислотой серная кислота, разбавляющаяся реакционной водой, укрепляется добавлением SOj и вновь возвращается в процесс. Эта операция нашла нромышленное применение (см., например [143]). [c.72]

Получается сульфокислота сульфированием бензола. Существуют периодические и непрерывные методы получения бензолсульфокислоты. Наиболее рациональным периодическим методом является метод, предложенный советским химиком Р. К. Эйхма-ном, — сульфирование бензола в парах. На рис. 62 приведена схема производства бензолсульфокислоты по этому методу. [c.215]

Дису.иьфирование бензола представляет промышленный интерес, так как дисульфокислоты являются промежуточными продуктами при производстве резорцина, потребление которого непрерывно увеличивается. В отличие от фенола, который производится тремя конкурирующими методами (из пих два не включают реакцию сульфирования), резорцин до 1953 г. получался только через сульфокислоты. Однако в 1953 г. была построена пилотная установка для производства его путем окисления кислородом воздуха -диизопропилбензола [19]. [c.530]

НИИ 10-кратного избытка отработанной кислоты содержание H2SO4 увеличивается с 1,2 до 12, а содержание Н2О —с 1,5 до 15 моль1моль HNO3. В этом случае температура реакционной смеси может увеличиться за счет теплоты реакции всего на 40—50°С, а при 15-кратном избытке — на 30°С. Таким образом, яри 15-кратном избытке охлажденной отработанной кислоты, введенном в реакционную массу, охлаждения реактора не требуется. Такое большое разбавление реакционной смеси отработанной кислотой практически не сказывается на скорости реакции и вполне допустимо с точки зрения кинетики процесса. Однако оно способствует повышению содержания, ди нитро-соединений в готовом продукте. Поэтому - на практике разбавление реакционной смеси отработанной кислотой не превышает 10-кратного. В этих условиях до 60% тепла реакции отводится реакционной массой и до 40% — охлаждающей водой. Разбавление реакционной смеси отработанной кислотой, применяемое при непрерывном процессе, вызывает не только снижение времени пребывания смеси в нитраторе при этом значительно уменьшается вероятность аварий и взрывов. Именно поэтому процессы нитрования бензола, толуола и хлорбензола были переведены в СССР на непрерывный (поточный) метод производства гораздо раньше, чем процессы хлорирования и сульфирования. [c.67]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология