Строение it-комплексов переходных металлов

Октаэдр как основа строения комплексов переходных металлов [c.2107]

Методы ЯМР и ЭПР дали ценную информацию о твердых веществах и их взаимодействиях, в частности ЭПР — о кинетике радикальных реакций в твердой фазе, строении комплексов переходных металлов, характере связи в комплексных соединениях, элементарных актах на поверхности катализаторов, процессах радиолиза твердых тел и т. д. Методы представляют интерес для изучения бионеорганических и механохимических процессов, различных продуктов взаимодействия твердых веществ с реагентами, т. е. решения многих сложных задач. [c.213]

ЭЛЕКТРОННОЕ СТРОЕНИЕ КОМПЛЕКСОВ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ 49 [c.49]

Работ, посвященных строению комплексов переходных металлов четвертого периода с электронным остовом от до сР, относительно немного. В этих работах рассматриваются главным образом карбонильные соединения, ти-комплексы и пероксосоединения. [c.74]

Рис. 118. Сопоставление теорий МО, ВС и кристаллического поля при описании электронного строения комплексов переходных металлов.

У комплексных производных элементов 5 и 6 периодов парамагнетизм наблюдается редко. По электронным конфигурациям и строению комплексов переходных металлов имеется обзорная статья . [c.446]

Работы, посвященные теоретической интерпретации строения комплексов переходных металлов, на страницах данной книги освещаются лишь коротко. Даются лишь общие схемы квантовохимической трактовки комплексов, поясняющие их геометрию или межатомные расстояния в связях. Детали расчетов, малосущественные для качественного описания результатов, не рассматриваются. [c.5]

Некоторые ионы и. комплексы переходных металлов (Си, Ре, Мп, V и Со) часто выступают в качестве обратимых переносчиков молекулярного кислорода, т. е. служат катализаторами окисления. При этом молекулярный кислород и ионы металла соединяются в комплексы, строение которых пока точно не выяснено. Наиболее вероятно образование комплексов следующего типа [c.478]

Получены и изучены многочисленные комплексы переходных металлов с органическими лигандами. Строение и свойства этих соединений зависят и от типа металла, и от типа лиганда. [c.599]

Помимо целей идентификации и спектрофотометрии, электронные спектры поглощения находят широкое применение для решения структурных проблем и прежде всего в химии координационных соединений. Наиболее характерны в этом отношении спектры комплексов переходных металлов, строение которых связано с наличием в них частично или полностью заполненных -орбиталей. Самую простую модель для описания связей в комплексных соединениях переходных металлов дают теории поля лигандов и кристаллического поля. Они позволяют выяснить влияние лигандов на снятие вырождения -орбиталей центрального атома (иона) металла и понять или даже предсказать строение, спектры и магнитные свойства комплексов. Согласно теории кристаллического поля вырожденные электронные энергетические уровни центрального иона могут претерпевать существенные изменения (расщепление) под возмущающим действием полей лигандов, окружающих центральный ион. [c.181]

В соответствии с теорией химической связи комплексы переходных металлов четвертого периода можно классифицировать преимущественно на ионный и ковалентный типы. Центральный атом (металла) в ионном комплексе имеет те же электронное строение и магнитный момент, что и свободный ион металла по правилу Хунда такому состоянию отвечает определенный максимум числа неспаренных электронов. В ковалентных комплексах электронное строение центрального атома отвечает минимуму неспаренных электронов, что достигается за счет спаривания части этих электронов под влиянием поля лигандов. [c.165]

Разработаны новые окислительные системы на основе пероксида водорода и комплексов переходных металлов (ванадия, молибдена, вольфрама), активные в окислении сернистых соединений. Синтезированы новые ванадиевые анионные пероксокомплексы с различными азотсодержащими гетероциклическими лигандами (пиридин, бипиридин, пиразин др.). Изучение состава и строения полученных пероксокомплексов проводили методами элементного анализа, ИК- и ЯМР-спектроскопии, а также рентгеноструктурного анализа [c.61]

Теперь мы постараемся найти аналогии между комплексами переходных металлов и простыми, хорошо изученными молекулами органических соединений или же их фрагментами. В принципе любой углеводород может быть построен из метильных (СН3), метиленовых (СН2) и метиновых (СН) групп, а также четвертичных атомов углерода. Эти группы можно представить себе как фрагменты метана, имеющего тетраэдрическое строение [c.352]

НЫХ металлов (Дауден, 1960). При этом система адсорбат — катализатор рассматривается на основе теории строения комплексов переходных металлов. [c.458]

Функции и строение комплексов переходных металлов, зависящие от природы лигандов, исследовались за последние годы различными физико-химическими методами (ИК-спектроскопия, мёс--сбауеровская спектроскопия, изучение магнитных свойств и др.). [c.229]

Теория кристаллического поля дает общее, но не совсем точное представление о строении комплекса переходного металла. Когда шесть лигандов подходят к центральному иону металла, энергия всей системы уменьшается вследствие электростатического притяжения между зарядами (например, между катионом и неподеленной парой электронов лигандов). Однако по энергии трн 2ё-орбнтали более выгодны, чем две е -орбитали. Применить ауфбау-прннцип довольно просто для этого нужно знать, сколько электронов поставляет центральный ион. Если он поставляет лишь один электрон (как в случае Ti ), комплекс имеет конфигурацию tig, если два (как в V" ), конфигурация будет и если три (как в Сг "), конфигурация будет Дальше ситуация усложня- [c.545]

На примере этого ряда комплексов можно показать, как связаны окраска и строение координационных соединений переходных металлов. Фотоны надлежащей энергии способны возбуждать электроны, перенося их с атомов кислородных лигандов на пустые -орбитали иона металла. Этот процесс называется переносом заряда, и именно он в большинстве случаев обусловливает окраску комплексов переходных металлов. Чем выше степень окисления металла, тем легче осуществляют указанный переход электроны и тем ниже энергия, необходимая для их переноса. Поглощение фотонов соответствующей энергии в комплексе УО приходится на ультрафиолетовую часть спектра, поэтому ион УО бесцветен. В комплексе СгО поглощение фотонов происходит в фиолетовой области видимого спектра, что соответствует волновым числам около 24 ООО см поэтому растворы хромат-ионов имеют желтую окраску (дополнительные цвета указаны в табл. 20-3). (В спектроскопии принято выражать энергию фотонов в волновых числах, которые измеряпотся в обратных сантиметрах, см см. разд. 8-2.) Ион Мп + имеет самую высокую степень окисления и при возбуждении с переносом заряда поглощает зеленый цвет (приблизительно при 19000см ), этим и объясняется пурпурная окраска иона МпО ". Окраска комплексов, в которых происходят электронные переходы с переносом заряда, обычно очень интенсивна, что указывает на сильное поглощение света. Повышение размера центрального атома затрудняет перенос заряда и сдвигает поглощение в ультрафиолетовую область поэтому комплексы МоО , WOr и КеО бесцветны. [c.215]

Гидрокарбоксилирование олефинов в присутст-вии комплексов переходных металлов интересно тем, что в отличие от кислотного катализа при этом пз а-олефинов получаются преимущественно кислоты линейного строения с той или иной примесью метилразветвлениых кислот (сравн. с оксосинтезом альдегидов) [c.543]

В связи с этим нам представлялось интересным исследовать структуру, строение и физико-химические, и прикладные свойства органонитрильных комплексов переходных металлов [23], перспективных в качестве эффектнвнь х катализаторов и присадок к смазочным маслам. [c.148]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология