Реакции с окислами азота

Во многих реакциях катализаторами являются продукты реакции или исходные реагирующие вещества (автокатализ). Примером автокатализа может служить растворение меди в азотной кислоте, при этом катализатором является образуемый в результате реакции окисел азота. Другим примером автокатализа может служить реакция взаимодействия перманганата калия в сернокислой среде со щавелевой кислотой или ее солями (уравнение реакции —см. стр. 325). Образующиеся в результате реакции ионы двухвалентного марганца Мп" катализируют реакцию. Эта реакция широко используется в качественном и количественном анализе. [c.75]

Если нагревать платиновую проволоку в среде кислорода, то происходит падение давления. Кинетика этой реакции и анализ продуктов показывают, что кислород конденсируется на стенках сосуда в виде окисла РЮг. Летучий окисел РЮг образуется, во-первых, из испаряющихся атомов платины и газообразного молекулярного кислорода, а во-вторых, при непосредственном взаимодействии кислорода с поверхностью платины. Скорость реакции пропорциональна Рог, а энергия активации Е равна - 63 ктл-моль . Подобное же уменьшение давления наблюдается и при проведении реакций на проволоках в среде азота, но здесь оно происходит не из-за образования соединения, а из-за окклюзии азота отложившейся платиной, действующей в качестве геттера. [c.116]

Остаток после прокаливания и зола являются двумя различными понятиями. ФУШ их разграничивает. Под остатком после прокаливания понимается тот остаток, который образуется в результате прокаливания неорганического вещества при температуре, соответствующей слабо красному калению (до 500°). Это могут быть продукты разложения неорганических веществ, где имеется выделение летучих продуктов реакции углекислоты, сернистого газа, окислов азота, паров воды и других. В результате реакции исходное вещество превращается в новую соль или окисел металла. [c.35]

По этой схеме нитрующим агентом является окисел N2O4,, присутствующий в азотной кислоте. Азотная кислота расходуется на регенерацию N2O4. А. И. Титов экспериментально доказал полное подавление реакции нитрования после связывания окислов азота, присутствующих в азотной кислоте А. В. Топчиев считает возможным радикальный механизм нитрования ароматических углеводородов чистой азотной кис лотой по схеме [c.74]

Смысл испытания заключается в том, что o(NOз)2 при нагревании разлагается с образованием окисла СоО и окислов азота. Окисел кобальта вступает в реакцию с А1зОг, М 0, 2пО и дает окрашенные комплексные соединения [c.91]

Бертолле исследовал также синильную кислоту и обнаружил, что в ее состав входит углерод, азот и водород. Кислорода в этой кислоте он не нашел. Пытаясь объяснить причины кислотности синильной кислоты, Бертолле подробно изучил взаимодействие этой кислоты с различными веществами. Между прочим он обратил внимание на то, что при действии на синильную кислоту хлора образуется новое газообразное вещество. Исходя из точки зрения (выработанной им совместно с Лавуазье), что хлор представляет собой окисленную соляную кислоту (т. е. окисел муриевой кислоты), Бертолле пришел к выводу, что при действии на синильную кислоту хлор отдает последней свой кислород, в результате чего образуется окисленная синильная кислота . Таким образом, Бертолле рассматривал свойства синильной кислоты с тех же самых позиций, что и соляной ( муриевой ) кислоты. Образование при описанной реакции хлористого циана было установлено значительно позднее. [c.390]

В отличие от углерода, достигающего предела насыщения кислородом уже при получении СО2, окисел N62 является ненасыщенным, так как азот дает и более богатое кислородом вещество— МгОб. Окислы СО и СО2 составлены четными (по общему числу электронов) молекулами, а N0 и N02 нечетны, а потому они более реакционноспособны и имеют стремление к димеризации. Правда, это стремление не так велико, как, например, у радикалов ОН или СН, СНг или СНз, а потому как окись, так н двуокись азота могут быть собраны при обычных условиях в макроколичёствах. Этому, как мы подробнее разберем в дальнейшем, способствует также замороженность реакций распада N0 и N0 на простые тела, [c.324]

Для нас теперь ясно, что с изменением температуры относительная устойчивость отдельных ступеней окисления меняется при высоких температурах наиболее характерным является самый простой посоставу окисел N0 (двухатомная молекула), и только при снижении температуры постепенно начинают играть все большую роль окислы, имеющие молекулы более сложного состава (многоатомные). Очень часто тот или иной окисел в известных температурных условиях не способен существовать в химически чистом виде, но может находиться только в равновесии с продуктами своего распада, дисмутации, полимеризации. Мы разобрались в многообразии процессов, к которым способны окислы азота, и представляем себе теперь, насколько сложными могут быть случаи наложения процессов друг на друга. Ясно для нас и важное положение о необходимости изучения каждого окисла не только в отдельности, но и как члена всей плеяды окислов, взятой в целом. Всего этого, конечно, недостаточно, чтобы овладеть поведением окислов азота на практике. Действительно, за сложной и поучительной, полной содержания картиной энтальпических иэнтропических характеристик, дающих сведения о возможных равновесиях, лежит еще целая область важных проблем, связанных с удивительными явлениями замораживания и размораживания реакций, с вопросами о медленных и быстрых реакциях. Наконец, совсем незатронутыми остались все детали фактических промежуточных стадий сложного процесса перестройки молекул. [c.346]

Окись азота N0 — бесцветный газ, т. кип. —151,8°, т. пл. —163,6°. Теплота образования — = 21,6 ккал/моль. Хотя N0 слмый эндотермичный из А. о., но именно этот окисел и образуется при взаимодействии N2 и О2 это, в частности, связано с тем, что реакция N2-f02->2N0 не сопровождается умепьшеггием энтропии (что имеет место при синтезе всех других А. о. из простых тел), поскольку в результате этой реакции не уменьшается число молекул [c.35]

Окись азота — бесцветный газ тяжелее воздуха, не растворяется в воде и представляет собой несолеобразующий окисел. С кислородом она сразу же вступает в реакцию и дает двуокись азота (2N0 О2 = 2Ы0г). [c.17]

Окись азота ест газ бесцветный, мало растворимый в воде (720 объема при обыкновенной температуре). Легко идущих реакций двойного разложения для окиси азота неизвестно (т.-е. она окисел безразличный, не солеобразный). От накаливания она, как и другие окислы азота, распадается, начиная с 900°, при 1200° 60°/о дают № и 2№0 , полное разложение на № и 0 при температуре плавления платины (Эмих, 1892). Характернейшее свойство окиси азота состоит в способности прямо и легко (с отделением тепла) соединяться с кислородом. С кислородом она дает азотистый и азотноватый ангидриды 2Н0 + 0 = НЮ 2НО 4-02 2НО . Если смешать N0 с кислородом и тотчас взбалтывать со щелочью, то получается почти одна азотистокалиевая соль, а спустя некоторое время, когда образуется уже N-0, происходит со щелочью смесь КНО и КНО . Если в колокол, наполненный окисью азота, пропускать кислород, то образуются (даже при отсутствии влаги) бурые пары Н-О и НО , которые в присутствии воды дают, как нам уже известно, азотную кислоту и окись азота, так что, при избытке кислорода и воды, всю окись азота легко прямо и вполне превратить в азотную кислоту. Техника часто употребляет эту реакцию возобновления азотной кислоты из окиси азота, воздуха и воды 2Н04 Н 04 4-0 = 2НН0 . Опыт превращения окиси азота в азотную кислоту весьма нагляден и поучителен. По мере примешивания [c.202]

По этой схеме нитрующим агентом является окисел N2O4, присутствующий в азотной кислоте. Азотная кислота расходуется на регенерацию N2O4. А. И. Титов экспериментально доказал полное подавление реакции нитрования после связывания окислов азота, присутствующих в азотной кислоте. [c.74]

Трехокись азота N203, ангидрид азотистой кислоты — темносиняя жидкость, застывающая при сильном охлаждении в бледно-голубую массу. Этот окисел существует только в твердом состоянии при низких температурах в виде жидкости и пара он в значительной степени диссоциирован на N0 и КОа. Вследствие легкой обратимости реакции газообразная смесь равных объемов N0 и КОа при большинстве химических реакций ведет себя подобно соединению КаОд нри взаимодействии со щелочами в водных растворах образуются нитриты [c.25]

Для прогнозирования направления этих реакций применимы те же схемы и правила, которые обсуждены при выяснении направления термораспада индивидуальных соединений. Необходимо помнить лишь о том, что возможны две принципиально различные схемы реакций МОС с кислород-, азот- и углеродсодержащими соединениями. А именно 1) предварительный распад МОС до металла и его реакция с добавленным реагентом с образованием окисла, нитрида или карбида и 2) реакция замещения радикалов МОС с образованием промежуточного соединения металла, содержащего уже необходимые связи, или сразу конечного, целевого продукта. Промежуточное соединение может быть, например, алкоголятом или гидроокисью в случае кислородсодержащего реагента и должно претерпевать термическое превращение в конечный продукт, например окисел. Примерами первого типа может быть распад тетраалкилгермания в присутствии этиленгликоля [23], а второго — распад тетраалкилолова в присутствии того же этиленгликоля [21]. [c.166]

Хотя кажется вероятным, что непосредственное окисление металла с образование.м при этом окисной пленки в каких-то. пределах имеет место и это является причиной пассивности, в том случае, когда окисел не может растворяться с достаточной быстротой — все же большая часть газа образуется, повидимому, вследствие электрохимического восстановления азотной кислоты, которая действует на металлы обеих групп в качестве катодного деполяризатора. Иллингем изучая электролиз азотной кислоты между платиновыми электродами с э. д. с. от постороннего источника, наблюдал две катодных реакции, соответствующие двум группам металлов. Эти реакции были а) выделение свободного водорода, которое при высоких плотностях тока длится неопределенно долго б) восстановление азотной кислоты до азотистой (с последующим образованием азота при ее разложении), характерное для низких плотностей тока. Вторая реакция является сильно авто-каталитическим процессом она ускоряется добавкой азотистой кислоты и замедляется при перемешивании или при добавлении мочевины — и то и другое удаляет образовавшуюся азотистую кислоту. Существенная разница между двумя группами металлов зависит от эффективной плотности тока, возникающего в местных парах, существующих на поверхности металлов. Магний дает плотность тока, достаточно высокую для выделения водорода медь дает более низкую плотность тока, и азотная кислота восстанавливается до азотистой кислоты и окиси азота, вследствие уже упомянутой автокатали-тической реакции. Это объясняет различное отношение металлов обеих групп к перемешиванию и добавке мочевины. [c.393]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология