Координационные соединения хрома

Координационные соединения хрома [c.74]

IV. КРИСТАЛЛИЧЕСКИЕ СТРУКТУРЫ КООРДИНАЦИОННЫХ СОЕДИНЕНИЙ ХРОМА, МАРГАНЦА, ЖЕЛЕЗА И КОБАЛЬТА [c.3]

Краткие сведения о строении координационных соединений хрома, марганца, железа и кобальта, приведенные на предыдущих страницах, не претендуют, естественно, на роль сколько-нибудь полного обзора стереохимии (и тем более кристаллохимии) этих элементов. В соответствии с характером задач, которые преследуются в публикациях серии Итоги науки , мы ограничились анализом тех результатов, которые были получены за последние годы. Другие структурные материалы привлекались лишь для сопоставления, проведения аналогий и установления различий. Всестороннее освещение стереохимии потребовало бы значительно более полного использования как всех имеющихся структурных данных, так и косвенных сведений о строении комплексов, вытекающих из совокупности химических, спектральных, магнитных и других свойств соединений. [c.63]

Число координационных соединений хрома особенно велико. [c.235]

Известно очень много устойчивых координационных соединений кобальта(П1), которые проявляют некоторое сходство с координационными соединениями хрома(И1). [c.564]

Кобальт(П1) относится к тем немногим ионам металлов, для которых характерно образование инертных комплексов такими свойствами обладают еще хром(П1), пла-тина(1У) и платина(П). Комплексы этих ионов сохраняются в растворе достаточно долго, чтобы можно было изучить их структуру и свойства. Поэтому они принадлежат к числу тех комплексов, которые были изучены ранее всего и на примере которых химики изучали структуру и изомерию координационных соединений. [c.385]

Объясните характер изменения свойств раствора по мере увеличения числа молекул аммиака в составе соли. Напишите координационные формулы соединений. Каково координационное число хрома [c.227]

Соединения Сг (Ш). У хрома степень окисления +3 является наиболее устойчивой. Координационное число хрома (П1) равно шести, [c.607]

Механизм хромового дубления еще неясен поскольку хромовый комплекс в обычных условиях дубления может иметь заряд, однозначный заряду вещества кожи, то обычное представление о взаимном осаждении не может дать объяснения. Вполне возможно, что дубление заключается в образовании координационного соединения хромового комплекса с коллагеном. Положение далее усложняется тем, что при постоянном значении pH фиксация хрома происходит соответственно адсорбционной изотерме Фрейндлиха (стр. 100), если вести расчет по концентрации хрома в дубильном растворе. Степень начального связывания быстро возрастает с увеличением pH. Поэтому хром вводится при низких значениях pH, чтобы обеспечить полное проникновение и соединение с кожей при тщательно проводимой нейтрализации. [c.392]

Окиснохромовый катализатор относится к однокомпонентным катализаторам полимеризации олефинов, в к-рых образование центров роста не требует обработки соединения металла переменной валентности металлоорганич. соединением. Существует точка зрения, согласно к-рой активный компонент окиснохромового катализатора — поверхностные соединения хрома в степени окисления 6 (предположительно поверхностные хроматы). Образование центров роста связано с восстановлением до соединений, в к-рых степень окисления ионов хрома не превышает 3. При алкилировании мономером координационно ненасыщенных ионов хрома в низкой степени окисления происходит образование активной связи металл — углерод. [c.221]

Комплексы трехвалентного хрома. Существуют тысячи - комплексов хрома (III), которые, за редкими исключениями, все имеют координационное число 6. Основным характеризующим их свойством является кинетическая, устойчивость в водных растворах. Именно поэтому так много этих комплексов удалось выделить и поэтому столько классических исследований основоположников комплексной химии, прежде всего Иергенсена и Вернера, было выполнено на соединениях хрома. Эти комплексы сохраняются в растворах даже в тех случаях, когда они термодинамически должны быть неустойчивы, [c.460]

Среди индуцированных светом изомеризаций координационных соединений известны геометрическая, оптическая и связевая (или структурная). Такие фотохимические изомеризации можно изучать лишь для кинетически инертных комплексных соединений. К ним относятся наряду с октаэдрическими комплексами платины(IV) и квадратно-плоскостными платины(II) преимущественно октаэдрические комплексы хрома(III) и кобальта(III) [21]. [c.288]

После хромирования волокно тщательно промывают, чтобы удалить остатки соединений хрома с поверхности волокна. Трехвалентный хром настолько прочно фиксируется кератином путем образования координационных связей, что не вымывается водой даже при кипячении, и при последующем крашении образует комплекс с красителем, строение которого можно представить схемой [c.93]

Сравнение состава и строения карбонильных соединений Мо и Ш с аналогичными соединениями Сг показывает, что переход от Сг к Мо и У сопровождается увеличением координационного числа металла в соединениях хрома лиганд X отсутствует и фортепианная табуретка , моделирующая структуру комплекса, имеет не четыре, а только три ножки . [c.30]

Соединения Сг([П), Мо(П1), W (III). У хрома степень окисления -ЬЗ является наиболее устойчивой. Координационное число хрома (HI) равно шести, поэтому его комплексы (структурные единицы) имеют форму октаэдра. Валентные электроны в октаэдрических комплексах Сг (HI) располагаются только на связывающих и несвязывающих орбиталях [c.558]

Студенту дали 1,00 г бихромата аммония для получения координационного соединения. Этот образец был сожжен, в результате чего получились оксид хрома(1П), вода и газообразный азот. Оксид хро-ма(П1) заставили прореагировать при 600 С с тетрахлоридом углерода, в результате чего получились хлорид хрома(П1) и фосген (СОСЬ). Обработка хлорида хрома(П1) в избыточном количестве жидкого аммиака привела к образованию хлорида гексамминхрома(П1). Вычислите [c.248]

Для хрома и его аналогов наиболее типичны производные высщей степени окисления, во многом сходные с соответствующими соединениями серы. Соединения хрома (VI) отличаются неустойчивостью в растворах и являются сильными окислителями. При этом они чаще всего восстанавливаются до анионных или катионных комплексов хрома (Ш). Хотя хром располагается в четной группе, наиболее устойчивой его степенью окисления является Ч-З. Это связано с тем, что соединения хрома (III) являются, как правило, комплексными с координационным числом 6 и октаэдрической пространственной конфигурацией расположения лигандов. В этом случае три Зй-электрона иона Сг + равномерно заселяют трижды вырожденные несвязывающие МО комплекса (см. рис. 13,5 д). Возникающая стабилизация системы за счет суммарного спина 3 V2 = V2 (по правилу Хунда) в этом случае больше, чем если бы степень окисления хрома была + 2, -f-4 и т. д. [c.511]

Особую разновидность стереоспецифической полимеризации представляют собой катализаторы — оксиды металлов, нанесенные на поверхность инертных веществ (силикагель, оксид алюминия и др). Наиболее часто используются в качестве катализаторов оксиды хрома. При полимеризации а-олефинов формируются стереорегулярные структуры. Днены образуют обычно гране-1,4-полимеры. Основой каталитического действия этих катализаторов является способность хрома менять свое валентное состояние. При этом считается, что начальный акт полимеризации осуществляется соединениями хрома (VI), а за рост макромолекул ответственны соединения хрома (И) и хрома (И1). Скорость полимеризации этилена, например, растет, если восстановление хрома идет быстрее и глубже. После образования промежуточного соединения мономера с хромом (VI) и его восстановления до низших валентных состояний и десорбции продуктов взаимодействия образуется центр роста цепи за счет координационной ненасыщенности хрома [6. [c.56]

С3Н5 (НН2)з — триаминопропан). Учитывая это, например, формулы комплексных соединений хрома будут записаны так Кз[Сг ( N)в],Kз [Сг(Сг04)з]— в последнем случае каждый ион СаО занимает два координационных места. [c.121]

В структурном отношении исследованы нормальный и протонированный комплексонаты хрома(III) с ЭДТА, гидроксокомплексонат ЭДДА и биядерный комплекс с ТТГА [238] Во всех этих соединениях координационным полиэдром хрома [c.369]

Некоторые химические (комплексопометрическое титрование) и физико-химические (спектрофотометрические, кинетические, полярографические) методы имеют ограниченное применение для определения хрома нли требуют специальных условий для проведения анализа. Это обусловлено кинетической инертностью ак-вокомплекса Сг(1П). В книге детально рассматриваются вопросы состояния и состава комплексных соединений хрома в растворах, кинетики обмена между молекулами и ионами, входящими в состав внутренней координационной сферы комплексных соедине-11ИЙ. Эти процессы определяют не только чувствительность и воспроизводимость многих методов анализа, но и эффективность хроматографических и экстракционных методов отделения хрома от других элементов. [c.6]

Образование лабильного комплекса SOg с металл-ионом катализатора, по мнению ряда исследователей, является важным этапом реакции жидкофазного гомогеннокаталитического окисления SOg водными растворами солей марганца. Сравнительно высокую активность Сг-содержащих контактов в рассматриваемой реакции можно попытаться связать со способностью ионов Сг +, присутствие которых вероятно на поверхности хром-оловянных и железо-хромовых контактов, образовывать координационные соединения с кислыми газами, например SOg. Во всяком случае, именно склонностью ионов Сг + к образованию комплексных соединений с НС1 объясняются каталитические свойства окиси хрома в реакции окисления хлористого водорода. [c.268]

Элементы группы VIII образуют колоссальное количество комплексных ионов и координационных соединений. По вкладу, внесенному в химию при изучении комплексов, платина, вероятно, почти не уступает хрому. Многие комплексы, упоминавшиеся в гл. 37, образованы элементами группы VIII. [c.337]

Интересные результаты о влиянии неводного электролита на электрохимическое поведение координационных соединений были получены при изучении ацетилацетонатов железа (П1), никеля (И), кобальта (П1 и И), меди (П), палладия (П) и хрома (И1) в ацетонитриде на ртутном электроде [29] в присутствии перхлоратов лития и тетраэтиламмония. Это исследование является одним из первых, где показано, что в растворителе с низкой диэлектрической проницаемостью у электрода возможно взаимодействие сопутствующего электролита с деполяризатором или продуктом его электродной реакции, согласно ранее выведенной теории [13] (координационная релаксация), [c.263]

За исключением приведенного примера, все остальные соединения Сг" имеют координационное число 6 и геометрию искаженного октаэдра (см. сл. раздел). В октаэдрической координации возможны два способа распределения электронов и Имеющиеся магнитные данные для соединений хрома(И) .3 6] показывают, что они, как правило, относятся к высокоспиновым комплексам. Обычно для них выполняется закон Кюри — Вейсса, и величина момента составляет 4,95 гв,т. е. близка к чисто спиновому значению. Помимо солей алифатических карбоновых кислот (алканоатов) и бензоата, известен формиат в двух формах красной диамагнитной и голубой парамагнитной. По-види, юму, их структура отличается от структуры ацетата (см. стр. 324). Ион [Сг(С )е1 и.меет магнитный момент 3,2 в и, следовательно, является низкоспиновым комплексом. [c.232]

Все эти соединения окрашены в зеленый цвет, и для них характерно изменение окраски в широких пределах при постоянном химическом составе. Свойство это характерно не только для твердых соединений, у которых изменение цвета может быть обусловлено дисперсностью и кристаллической структурой частиц, но и для растворов. Окраска растворов солей хрома может колебаться от зеленой до фиолетовой в зависимости ог температуры раствора, его концентрации, наличия избытка кислоты и т. д. На холоду растворы соединений хрома обычно окрашены в синефиолетовый цвет, а при нагревании — в зеленый. Согласно координационной теории такое различие окраски зависит от степени гидратации иона хрома фиолетовая окраска растворов обусловлена максимальной гидратацией [Сг бНгО] а зеленая — наличием ряда изомеров с различным числом кислотных радикалов в комплексе, например, [Сг 5НгО С1] , [Сг 4НгО СЬ] и т. д. [c.408]

Растворы солен хрома(111) обычно имеют сине-фиолетовый цвет, но при нагревании становятся зелеными, а спустя некоторое время после охлаждения снова прибретают прежнюю окраску. Это изменение окраски объясняется образованием изомерных гидратов солей, представляющих собой комплексные соединения, в которых все или час- молекул воды координационно связаны во внутренней сфере комплекса, В некоторых случаях такие гидраты удалось выделить в твердом виде. Так, кристаллогидрат хлорида хрома(1П) СгС1з-6Н20 известен в трех изомерных формах в виде сине-фиолетовых, темно-зеленых и светло-зеленых кристаллов одинакового состава. Строение этих изомеров можно установить на основании различного отношения их свежеприготовленных растворов к нитрату серебра. При действии последнего на раствор сине-фиолетового гидрата осаждается весь хлор из раствора темно-зеленого гидрата осаждается 2/3 хлора, а из раствора светло-зеленого гидрата — только 1/3 хлора. Принимая во внимание эти данные, а также координационное число хрома, равное шести, строение рассматриваемых кристаллогидратов можно выразить следующими формулами [c.635]

Для разделения оптических изомеров многих электронейт-ральных координационных соединений в последние годы успешно применялась хроматография на колонках с О-лакто-зой. Так, было достигнуто расщепление октаэдрических грг с-ацетилацетонатов хрома и кобальта [16], иттрия и гадолиния [17], родия [18, 19], но не железа, галлия и индия [16], комплексы которых быстро рацемизуются. Хроматографией на лактозе расщепляется трыс-бензоилацетонат хрома [20]. Адсорбция комплексов некоторых пространственно затрудненных р-кетоиминов с Си(2-Ь) и N (2-1-) на колонке с О-лактозой с последующим элюированием смесью бензол-петро-лейный эфир приводит к их частичному расщеплению [21]. Отрицательные результаты были получены при попытке расщепления плоско-квадратного Си (2- -)-комплекса бис-(4-ими-но-2-пентанона1, тогда как его тетраэдрический N1 (2-Ь)-аналог частично расщепляется. [c.49]

По химической природе аппреты можно разделить на следующие группы [182] силаны (нереакциопноспособные, реакционноспособные и каталитического действия) комплексные соединения (хрома с метакрилатами и т. д.) титанорганические соединения соединения фосфора (диэтилфосфит, соединения со связями Si—О—R и др.) органические кислоты и их соли амины, алкил-фенолы и другие соединения. К аппретам можно отнести [185, 196] моноалкоксиды, моноалкоксипирофосфаты, хелатные и другие координационные соединения. [c.44]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология