Сложные фториды 5f-элементов

Хлорирование в настоящее время широко используют в технологии редких металлов для перевода рудных концентратов и некоторых промежуточных продуктов технологии в хлориды, удобные для последующего разделения, очистки и получения металлов. Хлорирование является основным методом, используемым в технологии титана. Хлорируется значительная доля рудных концентратов циркония и гафния, тантала и ниобия, редкоземельных элементов и др. Фторирование применяют в-значительно меньшем масштабе, главным образом для получения фторидов редких металлов из окислов или вторичных металлов с целью их металлотермического или электрохимического восстановления. Хлорирование и фторирование широко используют при переработке комплексных руд и различного рода сложных композиций окислов или металлов, так как различие в температуре плавления и температуре кипения хлоридов и фторидов редких металлов позволяет успешно разделять их и осуществлять их тонкую очистку. На основе процессов хлорирования и фторирования созданы короткие, изящные технологические схемы. Благодаря высокой реакционной способности хлора и фтора процессы хлорирования и фторирования практически осуществляются нацело, и степень перевода исходных материалов в хлориды и фториды колеблется между 98 и 100%. Их огромным преимуществом перед другими методами вскрытия и переработки рудных концентратов и других соединений редких металлов является отсутствие сточных вод и сброса в атмосферу. Создание технологических схем без водных и атмосферных сбросов является эффективной мерой по охране природы. [c.65]

В ходе кривых для разных типов бинарных соединений, естественно, проявляются и различия. Так, максимальная стабильность у галидов и сульфидов приходится на 5-элементы I группы, у оксидов — на 5-элементы И группы. Далее, у 5-элементов в целом наиболее устойчивы фториды, хлориды устойчивее бромидов в свою очередь бромиды устойчивее нитридов. Такая же разница в стабильности характерна для большинства р-элементов, но выражена менее резко. У -элемен-тов закономерности сложнее. [c.273]

Рассмотрим более сложный пример. Возможно ли взаимодействие фторид-иона с дихромат-ионом в кислой среде Для написания реакций нужно хорошо знать свойства элементов и их соединений. Дихромат калия в кислой среде, будучи окислителем, переходит в ион трехвалентного хрома. Составим электронно-ионное уравнение реакции [c.346]

Сложные фториды 5 -элементов. Как уже указывалось в гл. 10, наиболее тесная взаимосвязь между кристаллическими структурами простых и сложны.х галогенидов имеет место, если последний обладает структурой простого галогенида, но со статистическим распределением двух или более сортов иоиов металла по катионным позициям. Наиример [c.421]

С лантаном, используемым в качестве носителя при экстракции иония этим реактивом. Методика пригодна также для выделения изотопов тория без носителя. Хотя методика предназначалась для определения иония в остатках от процесса фторирования урана, ее можно использовать для определения иония в различных водах и горных породах. Ионий может быть выделен из сложной смеси элементов осаждением гидроокиси или фторида лантана с последующей экстракцией раствором теноилтрифторацетона в ксилоле. Если анализируемый материал содержит природный торий, то в заключение должен быть выполнен амплитудный анализ импульсов альфа-частиц, для того чтобы отличить ионий от других изотопов тория. [c.130]

Допущение о возможности с помощью параметров, постоянных для ионов данного вида, определять такую сложную по природе величину, как теплота образования из простых веществ, является слишком упрощенным, чтобы его можно было применять к любым соединениям. Состояние данного элемента при формально одинаковой валентности может быть существенно различным в разных соединениях, как, например, состояние алюминия во фториде, сульфиде и силикатах. [c.155]

Определение рзэ в почвах и биологических объектах. После растворения образца, рзэ иногда определяют непосредственно (например, Се в золе костей и тканей определяют полярографическим методом [925] или некоторые элементы в золах известковой водоросли— флуоресцентным способом на твердом фосфоре [1785]). Однако в большинстве случаев, особенно при анализе почв [168, 312, 534], применение сложной схемы очистки является обязательным. Для этого используются обычные приемы осаждения оксалатов, гидроокисей и фторидов, а также специфичные приемы для отделения некоторых примесей. Учитывая, что количества рзэ в образце чрезвычайно малы (до 10" %), все операции выполняются в присутствии носителя, выбор которого определяется методом, завершающим анализ. При колориметрическом определении суммы [c.226]

Анализ 7г и его сплавов. Анализ 2г представляет собой довольно сложную задачу, поскольку в нем присутствует значительное количество трудно отделяющихся от рзэ примесей. В ходе концентрирования рзэ для спектрального эмиссионного анализа [166, 167, 1097, 2053] неизбежно приходится применять сложные схемы очистки от мешающих элементов. Для этого образцы растворяют в НР с добавлением редкоземельного носителя — УзОз, служащего спектроскопическим стандартом. Кроме того, для контроля за возможными потерями при очистке редкоземельной группы вводится радиоактивный У [1097]. Отделение основной массы происходит уже в стадии растворения образца, однако выделение осадка фторидов при сравнительно небольших количествах носителя наступает только при определенных условиях. При хроматографическом варианте выделения рзэ из фторидного раствора это затруднение исключается [1097]. Далее следует эфирно-роданидная экстракция для отделения Ре и Со и повторные осаждения карбонатов и фторидов для отделения от ряда других элементов, после чего анализ завершает спектральное определение с чувствительностью от [c.253]

Открытие малых количеств бора в породах является сложной задачей. Было найдено что чувствительность непосредственной пробы на пламя равна 0,2%. Для выполнения испытания смешивают измельченный в порошок минерал с бисульфатом калия и фторидом кальция, а затем вносят эту смесь на чистой платиновой проволочке в несветящееся пламя бунзеновской горелки. Присутствие бора узнается по зеленому окрашиванию пламени, быстро исчезающему при содержании небольших количеств бора, если в испытуемой смеси не присутствуют другие элементы, также окрашивающие пламя в зеленый цвет. [c.830]

Основным условием применимости метода центрифугирования является наличие летучего химического соединения у подвергающегося изотопному разделению элемента. Как и у урана, у некоторых химических элементов существуют летучие фториды (см. табл. 5.8.1). Фтор имеет только один стабильный изотоп, и поэтому его наличие в молекуле не мешает процессу разделения. Инертные газы (криптон и ксенон) непосредственно используются в качестве рабочих газов при центрифугировании. Для разделения изотопов других элементов приходится использовать более сложные соединения, в которых присутствуют изотопы углерода и водорода (металлоорганические соединения), изотопы хлора (хлориды) и др. Наличие балластных изотопов в молекуле рабочего соединения заметно затрудняет процесс разделения на газовых центрифугах. [c.211]

В галогенидных растворах ниобий обычно находится в виде оксо(гидроксо)галогенидных комплексов ниобия (V). Для извлечения ниобия (V) должны быть созданы условия, обеспечивающие полный или почти полный перевод гидроксокомплексов в галогенидные комплексы. Поэтому экстракцию, как правило, проводят из растворов, содержащих более или менее высокие концентрации кислоты п замещающих лигандов. Особый интерес представляет экстракция из растворов, содержащих фториды. Способность давать экстрагируемые фторидные комплексы отличает ниобий (и тантал) от большинства других элементов и позволяет извлекать их из сложных по составу растворов не только полно, но и избирательно разница же в свойствах фторидных комплексов этих двух элементов позволяет отделять их друг от друга. [c.188]

Реакции фтора со сложными веществами состоят в замещении фтором электроотрицательного элемента последний или выделяется в свободном виде или в свою очередь соединяется со фтором. Так, асбест в атмосфере фтора сгорает светящимся пламенем продукты горения — фториды кальция, магния и кремния и свободный кислород. [c.218]

Празеодим(IV) и тербий(IV). В этих валентных состояниях оба элемента образуют только диоксиды и фториды. Оксидные системы очень сложны и не обладают определенной стехиометрией. Потенциал Рг( )/Рг(1П) по оценкам составляет Ч-2,9В, поэтому не удивительно, что ион Рг(П ) не существует в водных растворах. [c.532]

Структура неорганических веществ отличается большим многообразием в зависимости от природы и числа частиц, входящих в кристаллическую решетку. При этом частицы одного вида соединяются друг с другом посредством металлической связи (элементы левой части таблицы Д. И. Менделеева), ковалентной связи с образованием полимерного каркаса (элементы середины таблицы), связи частично ионной и частично ковалентной (некоторые элементы П1, IV и V групп таблицы Д. И. Менделеева), ковалентной связи с образованием отдельных молекул и ван-дер-ваальсовых сил между этими молекулами. При наличии в составе соединения частиц двух видов связь между ними может быть ионной или близкой к ней при значительной разности электроотрицательностей между элементами (фториды, хлориды, ряд оксидов) при малой разности электроотрицательностей — преимущественно ковалентной (SO2, СО т. д.), а также связью, сочетающей признаки и ионной, и ковалентной (большинство оксидов, карбиды, нитриды, бо-риды, силициды). При наличии же в составе соединения трех и более элементов картина может быть еще более сложной. Отдельные элементы за счет преимущественно ковалентной связи между ними могут образовать самостоятельные структурные группировки — радикалы типа SO42-, Si04 -, А104 и т. д., остальные же элементы вследствие передачи своих электронов этим радикалам могут связываться с ними посредством преимущественно ионной связи (Na+, Са2+, АР+ и т. д.). Более того, могут возникать группировки в виде цепей, лент, слоев и даже каркасов, имеющих заряды, равномерно локализованные по фрагментам этих группировок, связанных друг с другом через катионы металлов. Б случае же незаряженных структурных единиц, например слоев у некоторых глинистых минералов, связь между слоями является ван-дер-ваальсо-вой, или водородной. [c.25]

Химию фторазотных соединений можно представить в виде трех разделов 1) неорганические фториды азота — соединения, состоящие из атомов фтора, азота, кислорода, водорода и хлора эти вещества можно называть простыми фторидами азота 2) неорганические сложные фториды азота — вещества, в которых группа Мр2 или ЫР связана с каким-либо элементом — серой, сурьмой, алюминием 3) органические фториды [c.5]

Вторую группу веществ — сложные фториды азота — получают в результате сочетания фторазотных группировок с другими элементами, например серой, сурьмой, мышьяком, фосфором. [c.9]

За небольшим исключением здесь представлены только вещества, для которых имеются данные для высоких температур, причем преимущественно те, которые более интересны в практическом или теоретическом отношении. Так, из неорганических галогенидов представлены почти исключительно фториды и хлориды, из халь-когенидов — окислы и сульфиды и т. д. Не были включены группы веществ, представляющих более узкий интерес, например соединения индивидуальных изотопов водорода (кроме воды), моногидриды и моногалогениды элементов 2, 4 и последующих групп периодической системы, некоторые сложные соединения, (смешанные галогениды и оксигалогениды металлов, алюмосиликаты, кристаллогидраты солен, комплексные соединения). Однако в таблицах приведены данные для некоторых молекулярных ионов, радикалов и частиц, неустойчивых в рассматриваемых условиях. Из органических веществ здесь представлены только углеводороды, спирты, тиолы, тиоэфиры и отдельные представители других классов. При этом из всех классов органических веществ исключены высшие нормальные гомологи, для которых данные получены на основе допу- [c.312]

С) 10,1 10 град теплоемкость 6,34 кал/г-атом-град электрическое сопротивление Ъ1 мком см сечение захвата тепловых нейтронов 1,31 барн парамагнитен работа выхода электронов 3,07 эв. Модуль норм, упругости 6600 гс/жж модуль сдвига 2630 кгс .чм предел прочности 31,5 кгс мм предел текучести 17,5 кгс мм сжимаемость 26,8 X X 10— см кг удлинение 35% НУ= = 38. Чистый И. легко поддается мех. обработке и деформированию. Его куют п прокатывают до лент толщиной 0,05 мм па холоду с промежуточными отжигами в вакууме при т-ре 900—1000° С. И.— химически активный металл, реагирует со щелочами и к-тами, сильно окисляется при нагревании на воздухе. Работы с И. проводят в защитных камерах и высоком вакууме. И. с металлами 1а, На и Уа подгрупп, а также с хромом и ураном образует несмешиваю-щиеся двойные системы с титаном, цирконием, гафнием, молибденом и вольфрамом — двойные системы эвтектического типа (см. Эвтектика) с редкоземельными элементами, скандием и торием — непрерывные ряды твердых растворов и широкие области растворов с остальными элементами — сложные системы с наличием хим. соединений (см. Диаграмма состояния). Получают И. металлотермическим восстановлением, действуя на его фторид кальцием при т-ре выше т-ры плавления металла. Затем металл переплавляют в вакууме и дистиллируют, получая И. чистотой до 99,8-5-99,9%. Чистоту металла повышают двух- и трехкратной дис- [c.518]

Получение. Элементы подгруппы скандия получить в свободном состоянии очень сложно технологически ввиду большого химического сходства с элементами, в руды которых они входят. Конечным продуктом комплексной переработки руд являются фториды ЭР.э и хлориды ЭС1з, из расплавов которых путем электролиза выделяют металлы S , У, La в свободном виде они получаются также металлотермическим восстановлением ЭС1з и Э2С3 магнием, кальцием, щелочными металлами. [c.356]

Современные твердофазные материалы исключительно многообразны по составу /И охватывают практически все элементы периодической системы. Как правило, материалы имеют сложный состав, включая три и более химических элемента. Из простых веществ в качестве материалов используют в основном алюминии, медь, углерод, кремний, германий, титан, никель, свинец, серебро, золото, тантал, молибден, платиновые металлы. Материалы на основе бинарных соединений также сравнительно немногочисленны. Среди них наиболее известны фториды, карбиды и нитриды переходных металлов, полупроводники типа халькоге-нидов цинка, кадмия и ртути, сплавы кобальта с лантаноидами, обладающие крайне высокой магнитной энергией, и сверхпровод-никовые сплавы ниобия с оловом, цирконием или титаном. Намного более распространены сложные по составу материалы. В последнее время нередко в химической литературе можно встретить твердофазные композиции, содержащие в своем составе свыше 10 химических элементов. [c.134]

Минералы фуппы сложных окислов. В результате вскрытия плавиковой кислотой или сплавления с КгРг, что является наиболее рациональным приемом при разложении титан-тантало-ниобат-ных минералов, таких, как эвксенит, самарскит, лопарит, хлопи-нит и другие, в раствор после разрушения фторидов серной кислотой переходят рзэ, У, ТЬ, небольшие количества 5с, и. Ре, Мп, Т1, щелочноземельных элементов, следы РЬ. [c.224]

Анализ соединений Ве. Окись бериллия с 1—4% Y анализируется прямым рентгенофлуоресцентным методом со стандартом сравнения Rb l и средней ошибкой 6% [1983]. Для сплавов Ве сложного состава, содержащих Се и другие элементы, целесообразно пользоваться ионообменными методиками разделения [1202]. Анализ очищ,енного Ве и его соединений можно проводить только с предварительным концентрированием примесей, которое можно осуществить при соосаждении с носителем, например, с оксалатами Са [1668] или Th [1321] или с фторидами и Mg [1203]. После отделения носителей следует спектральное определение индивидуальных рзэ. [c.240]

В большинстве случаев при определении циркония в сложных материалах, например, в рудах, сплавах на основе Си, А1, Mg и Ti в присутствии Nb, Та и других элементов, нет необходимости отделять сопровождающие элементы. Фотометрическое определение может быть выполнено непосредственно после разложения пробы. Комплекс циркония с арсеназо III очень устойчив, поэтому сульфаты, фосфаты и другие анионы влияют мало. Оксалаты и фториды маскируют цирконий. Чуай-вительность 0,01—0,05 мкг/мл Zr. [c.140]

В случае, когда продукт является сырьем для металлотермической плавки иГ4, образование гранул имеет положительный эффект, поскольку уменьшает пыление при образовании шихты с кальциевой стружкой. Если плазменный реактор является составным элементом в более сложной установке по патенту [20] (см. рис. 11.24) для получения металлического урана, получение конденсированной фазы (желательно из 11Ез) также не является проблемой, поскольку жидкие капли низших фторидов урана уменьшают пыление и создают меньше проблем при транспорте продукта первичного восстановления урана на поверхность расплавленных фторидов урана в металлодиэлектрическом высокочастотном реакторе. Таким образом, первая стадия процесса по патенту [20] отработана в масштабе пилотного завода. Вторая стадия в техническом плане также удовлетворительно отработана, однако по другому применению — для синтеза бескислородных керамических материалов (см. гл. 7). Процесс водородного восстановления урана из тетрафторида урана также исследован результаты этого исследования будут приведены ниже. [c.611]

Смотреть страницы где упоминается термин Сложные фториды 5f-элементов: [c.85] [c.485] [c.249] [c.154] [c.427] [c.191] [c.144] [c.24] [c.321] [c.340] [c.199] [c.220] [c.234] [c.340] [c.390] [c.91] [c.254] [c.122] [c.301] [c.550]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология