Зависимость размывания полосы от скорости потока

Рис. 28.5. Кривые, характеризующие зависимость размывания полосы от линейной скорости потока в ГХ (а) и ЖХ (б)

Влияние скорости потока газа-носителя. График зависимости ВЭТТ от скорости потока проходит через минимум, как об этом было сказано ранее (см. рис. 1У.З). Минимум этой кривой Я(а) соответствует минимальному размыванию хроматографической полосы, т. е. максимальной эффективности. [c.131]

Д. Зависимость размывания полосы от скорости потока [c.23]

Наряду с уравнением ван Деемтера для описания зависимости размывания полосы от скорости потока предложен также ряд упро- [c.25]

Другое эмпирическое приближенное уравнение, описывающее зависимость размывания полосы от скорости потока в ограниченной области скоростей, ввел Снайдер [17] [c.26]

Рис. 11.4. Зависимость размывания полосы от скорости потока (верхняя кривая) и определение оптимальной скорости.

Авторы [191] полагают, что при больших скоростях газа-носителя размывание полосы яда меньше, чем при малых, и поэтому яд в этих условиях должен перемещаться в виде относительно компактной полосы. Эти предположения были бы значительно убедительней, если бы сопровождались параллельными измерениями элюционной кривой яда. По нашему мнению, более вероятно, что зависимость минимальной активности от скорости потока объясняется тем, что в полосе яда не достигается адсорбционное равновесие. Минимальная активность соответствует наиболее полному использованию яда. Поэтому активность катализатора, соответствующая данному количеству введенного яда, определяли по этому минимальному значению. [c.360]

В процессе хроматографического анализа зоны отдельных компонентов перемещаются по слою неподвижной фазы в результате воздействия различных факторов — потока проявляющего газа-носителя, потока вытеснителя, под действием десорбирующего подвижного температурного поля, при комбинированном воздействии нескольких факторов — например, потока проявителя и градиентного температурного поля и т. д.— в зависимости от выбранного варианта газохроматографического анализа (см. выше). Во всех случаях разделение основано на различии в скоростях движения зон анализируемых компонентов, по-разному поглощающихся неподвижной фазой. В принципе, при сколь угодно малом различии в сорби-руемости достаточно простого удлинения слоя, чтобы достичь необходимого разделения веществ даже с весьма близкими свойствами. Разделению, однако, всегда препятствует прогрессирующее размывание хроматографических полос, неизменно сопутствующее их движению по колонке, что ставит определенный предел разумному удлинению разделительного слоя. [c.86]

Однако в капилляре скорость газа изменяется от оси капилляра к поверхности его стенок. Для упрощенного учета этого фактора можно принять, что во вр)утренней части капилляра газ протекает с некоторой определенной скоростью, а часть газа, примыкающая к стенкам капилляра, остается неподвижной. При этом возникает диффузия между движущейся газовой фазой и неподвижным слоем газа у стенки (так называемая динамическая диффузия). Это приводит к тому, что молекулы в движущемся газе опережают молекулы, задерживающиеся в неподвижной пленке газа у стенок, что вызывает дополнительное размывание хроматографической полосы. Это размывание уменьшается с увеличением коэффициента молекулярной диффузии, при котором облегчается обмен молекулами между движущейся частью газа и неподвижной его частью у стенок. Существенно, что размывание, обусловленное такой динамической диффузией, зависит от скорости газа. С увеличением скорости газа размываннс нозрастает, так как чем больше скорость потока, тем больше отставание от него молекул, попавших в неподвижный слой газа у стенок капилляра. Рассмотрим приближенно зависимость соответствующего коэффициента динамической диффузии )д от скорости потока газа. [c.587]

Уравнения (П1.60), (П1.61), (П1.62), (П1.63) предложены Жуховицким и Туркельтаубом. Они показали, что в случае сильно сорбирующихся веществ и сильно сорбирующих сорбентов Л <Дв у р и Р1 < Э 2 Кроме того, Г или К в этом случае очень велик, поэтому в хроматографической колонке контролирующим процессом в размывании фронта хроматографической полосы является процесс внешнеди( узионной массопередачи, поскольку он протекает наиболее медленно. В зависимости от соотношения Рх и Р2 можно сделать заключение, какой из процессов массопередачи играет преобладающую роль в размывании хроматографических полос. Это очень важно знать, так как от процесса размывания зависит и процесс разделения. Согласно (И 1.59) Рх зависит от скорости потока, а Ра не зависит. [c.60]

Преобладание роли внешней или внутренней диффузии в размывании хроматографической полосы проявляется в зависимости от природы адсорбента и адсорбата, а также от скорости потока газа-носи-теля. Так, при больших скоростях и слабо сорбируемых веществах основная роль в размывании принадлежит внутренней диффузии. Для сильно сорбирующихся веществ при малых скоростях потока газа-носителя размывание обусловлено главным образом внешней диффузией. [c.61]

Характер кривых зависимости Н а) различен в области разных скоростей потока газа-носителя. В области высоких скоростей, при которых предпочтительно работать для ускорения анализа, когда, согласно уравнению (1У.61), определяющее значение для размывания хроматографической полосы имеет внутридиф-фузионная массопередача, при постоянных значениях 2. Г, 1)внутр главную роль в размывании играет величина а. Очевидно, при этих условиях функция Я(о) или аналогичная ей зависимость величины Я от количества жидкой фазы должна графически изображаться параболой (рис. У.З). Однако параболическая зависимость нарушается в области малых содержаний жидкой фазы, так как в этой области значительное влияние может оказывать адсорбционный эффект со стороны гранулированного носителя. [c.132]

Зависимость степени разделепия от скорости потока газа зернения адсорбента и природы газа-носителя очень важна для определения степени размывания полос. Однако главное достоинство газовой хроматографии заключается в возможности варьирования сорбента и растворителя (неподвижной фазы), наносимого на сорбент-носитель. Рассмотрим влияние емкости сорбента сначала в адсорбционпо-проявптельно , а затем в газо-жидкостпой хроматографии. [c.149]

Если размывание полос адсорбата вызвано преимущественным влиянием конвективной продольной диффузии (влиянием специфических эффектов при прохождении потока газа-носителя через СЛой зернистого материала), то зависимость коэффициента диффузии О от скорости потока а и диаметра зерен адсорбента й выражется уравнением [c.261]

Роль внешней и внутренней диффузии в порах в случае достаточно сильно адсорбируемого вещества должна возрастать с увеличением размера зерен адсорбента. На рис. 39 представлена зависимость Н от объемной скорости г/) потока газа-носителя для неснецифически адсорбирующегося вещества — пропана на силикагеле со сферическими зернами и средним диаметром пор, равным 80 А. С увеличением диаметра зерен адсорбента эффективность колонки значительно ухудшается — минимальное значение Н возрастает, область скоростей, соответствующих низким значениям Я, сильно сужается, и наклон правой ветви кривой Ван-Димтера, определяемой в этом случае преимущественно кинетикой адсорбции, сильно возрастает. При размерах же зерен, равных 0,25 лш и меньше, наклон правой ветви весьма мал, так что правая ветвь при этих скоростях почти параллельна оси скорости. Это показывает, что в данных условиях вклад внешней и внутренней диффузии в размывание полосы очень мал. Для зерен больших диаметров (0,5—1,0 мм и особенно 1,0—2,0 мм) пики начинают сильно размываться из-за задержки как внешнедиффузионного массообмена, так и внутридиффузионного. [c.83]

Разделяющая способность колсшок для распределительной хроматографии зависит от размера частиц носителя. Кроме того, на размывание полосы влияет вязкорть разделяющ жидкости [11]. Для колонок с максимальной степенью покрытия наблюдается предсказанная теорией зависимость числа теоретических тарелок п (член Q сгт к [26]. Максимальное значение к достигается при к 1. Если к выше 30, значения И сравнимы с соответствующими пику инертного вещества [8, 9]. Удивительно, чго при использовании частиц малого диаметра (йр < 10 мкм) эта зависимость больше не наблюдается. В этом случае Я — постоянная величина, на которую почти не влияет к пробы [22]. В подобных разделительных колонках с увеличением скорости потока Ь возрастает незначительно. [c.180]