Нитратные комплексы

Таблица 18.6. Нитраты и нитратные комплексы металлов

Нитраты металлов и нитратные комплексы. Имеется несколько классов соединений, в которых группа NO3 непосредственно соединена с одним или большим числом атомов металла существенно ковалентными связями [c.582]

Рис. 25.13. Поведение группы КОа" в нитратных комплексах меди(П). (Жирными линиями показаны связи Си—О с длиной, близкой к 2,0 А.) Наверху (слева направо) симметричный мостик, несимметричный мостик (Си—6

Аналогичным путем можно иолучить соответствующие сульфатные, бромидные, нитратные, ацетатные комплексы. Нитратные комплексы при нагревании разлагаются со взрывом. [c.290]

Среди солей кислородных кислот преобладают производные Ри(+4) сульфаты, нитраты, перхлораты и др. Помимо комплексов с типичными лигандами для Ри(+4) характерен нитратный комплекс K2[Pu(NOa)6]. В степени окисления +5 и [c.512]

Сильно координирующиеся бидентатные нитрат-анионы склонны образовывать с ионами Ln + комплексные частицы типа [Ln (N03)eP" или же [Ln (N03)3 (Н20)з1, поэтому в кристаллических нитратных комплексах РЗЭ молекулы макроциклического полиэфира могут существовать в несвязанном состоянии или же координироваться посредством водородных связей к молекулам воды, входящим во внутреннюю сферу комплекса лантаноида [5881 [c.188]

В азотнокислых растворах четырехвалентный плутоний способен образовывать ряд нитратных комплексов от Ри(НОз) + до Ри(НОз)б [3, гл. 9]. Рядом исследователей было показано, что плутоний экстрагируется в виде молекулярных соединений нитратных комплексов Ри(НОз)4 и Ри(НОз)б с экстрагентом. Нитраты плутония хорошо извлекаются кислородсодержащими экстрагентами спиртами, эфирами, кетонами и эфирами неорганических минеральных кислот, подобными трибутилфосфату. [c.306]

Известно, что в водных растворах прочность нитратных комплексов актинидных элементов в четырех- и шестивалентном состояниях значительно выше прочности комплексов ионов других металлов, включая трехвалентные актиниды и лантаниды. [c.306]

Из табл. 33 и рис. 95 видно, что с повышением кислотности коэффициент распределения плутония увеличивается благодаря высаливающему действию нитрат-иона. При кислотности более 7 М происходит уменьшение Kd. Это, по-видимому, вызвано тем, что азотная, кислота образует соединения с ТБФ (например, НЫОз ТБФ), уменьшающие концентрацию свободного ТБФ и тем самым снижающие экстрагируемость плутония. Кислота оказывает такое же влияние, как и при экстракции эфирами, хотя плутоний экстрагируется в разных формах. Простые эфиры растворяют нитратные комплексы плутония, а трибутилфосфат — соединения в молекулярной форме. [c.319]

Г одобно этому, хроматографическое разделение редкоземельных элементов может быть основано на различной устойчивости образуемых ими нитратных комплексов, которую можно изменять, регулируя pH раствора. [c.133]

Коэффициенты распределения плутония зависят от природы и концентрации кислоты. Наиболее эффективно Ри(1У) извлекается из азотно-, соляно- и хлорнокислых растворов. Максимальное извлечение плутония 0,1 М раствором ТТА в бензоле наблюдается в области концентраций кислот 0,5—1,0 М. При более низких концентрациях кислоты экстрагируемость плутония уменьшается, возможно, вследствие образования гидролизованных полимеров [121]. В случае же экстракции 0,5 М раствором ТТА область максимального извлечения плутония расширяется до 3 М НМОз. При более высоких концентрациях азотной кислоты хелат плутония неустойчив и равновесие сдвигается в сторону образования нитратных комплексов плутония(IV), нерастворимых в бензоле. На рис. 101 приведены кривые зависимости экстрагируемости плутония от природы и концентрации кислоты (П. Н. Палей и М. С. Милюкова, 1962 г.). [c.331]

Азотная и особенно фтористоводородная кислота имеют большое значение для группового отделения этих элементов от других многозарядных ионов, а также от элементов, образующих устойчивые хлоридные или нитратные комплексы. Эту среду можно успешно применять для отделения радия от полония, урана, висмута, свинца и протактиния [24, 25]. [c.180]

Изучались нитратные комплексы кобальта с диантипирилметаном в ацетоновых растворах [309]. [c.23]

Такой ход разложения характерен только для никеля. Наряду с нитрит-нитратными комплексами никеля в исследуемой системе могут образовываться и карбонатные комплексы (двойные соли), и их координационные изомеры, такие, как K2[Ni(003)4] синего цвета. Последовательные превращения ионов никеля и марганца можно наблюдать и визуально по нарастанию интенсивности ок- [c.470]

Повышение концентрации нитрат-иона в водном растворе сдвигает равновесие, существующее между ионом уранила и нитратными комплексами, в сторону образования последних и тем самым способствует более полному отделению урана. Одновременно высаливатель играет и другую более общую роль — обладая большим сродством к воде, гидратируется молекулами воды, вследствие чего экстрагируемое вещество оказывается фактически растворенным в меньшем количестве воды, что равноценно соответствующему повышению его концентрации в растворе. В результате этого его коэффициент распределения между водной и органической фазами увеличивается. Кроме того, высаливатель, как правило, уменьшает содержание воды в органическом слое, а также значительно уменьшает растворимость экстрагента в водной фазе, что часто имеет существенное значение при экстракционном отделении. [c.290]

Цинкат диссоциирует не полностью [2п (ОН)э(НаО)з1- или [2п (ОН)з(НгО)]-. Тартратный и нитратный комплексы цинка не очень прочны. Прочные комплексы он образует с дитизоном (связываясь через серу и азот), диэтилдитиокарбаминатом, 8-оксихинолином. Эти комплексы реэкстрагируются кислотой. Карбонаты натрия и аммония осаждают основную соль (2пОН)аСОз, растворяющуюся в избытке реактива. [c.221]

Среди многочисленных довольно интенсивных и резких полос, имеющихся в спектрах, выделим те, которые принадлежат колебаниям ЫОз -групп. Это 1560 и 1515 1300 и 1280 1030 810 и 780 см.- . Их обычно относят к координированным монодентатным нитратогруппам (соответственно VI, V2, Уб), обладающим симметрией Сг [197, 225]. Вместе с тем этот же набор частот характеризует и бидентатный нитратный комплекс [235, 236]. [c.80]

Известны нитратные комплексы, например sglRea l 9(N0s) з 1, нитрозильные, например s2[Re l5NO1, комплексы, где в качестве лиганда выступает азот, и т. п. При восстановлении перренатов в присутствии тиомочевины и других серусодержащих соединений образуются окрашенные комплексы [69]. [c.291]

Определение урана в сплавах с плутонием проводят спектрофотометрически по светопоглощению уранилсульфата в 4 /V Н2504 при 430 ммк [596]. Помехи за счет Ри(П1), Pu(IV) и Ри(У1) вынуждают проводить предварительное разделение этих элементов. Для отделения урана от плутония рекомендуют сор- бировать Pu(IV) в виде нитратного комплекса на сильноосновном анионите. Уран при этом проходит через колонку и может быть определен спектрофотометрически в сульфатном растворе. [c.413]

Соединения четырехвалентных лантаноидов. Степень окисления IV достоверно установлена только для Се, Рг н ТЬ, хотя описапы синтезы комплексных фторидов, содержащих Nd(IV) и Оу(1У). Из ионов лантаноидов М + устойчив в водных растворах только Се +, и, вероятно, он всегда присутствует в комплексах примером может служить нитратный комплекс в (NH4)2[ e(NOз)6] (разд. 18.8.7). Р1звестны только следующие твердофазные бинарные соединения этих элементов с данной степенью окисления [c.408]

В азотнокислых растворах лантаноиды частично поглощаются анионообменниками, особенно нитратные комплексы Се(1И), Рг и Nd. Максимальное поглощение происходит из 5—6 М HNO3. Скандий, иттрий и другие лантаноиды не сорбируются при любой концентрации кислоты [33]. [c.202]

Торий хорошо поглощается катионообменником из 1М азотной кислоты и таким образом отделяется от лантана, церия и протактиния. В более концентрированной азотной кислоте (>4 М) образуются слабо сорбирующиеся нитратные комплексы. На поглощение тория большое влияние оказывает степень поперечного связывания смолы. Некоторые количественные данные приведены в табл. 5.33. [c.227]

Нитратные комплексы тория легко поглощаются сильноосновными анионообменниками из водно-органических сред с высоким содержанием органического растворителя [25]. Система ацетон — HNO3 более эффективна по сравнению с системой СН3ОН—HNO3. В растворах, содержащих ацетон, торий отделяется от всех других элементов, за исключением Pd, Pb, Au и Bi [26]. [c.230]

На Амберлите А-29 щелочноземельные металлы сорбируются в виде нитратных комплексов состава [M(N0 j),J.2 (для кальция п=5или6 для стронция — 6 или 7 и для бария —7). В качестве элюентов используются смеси нитрата калия и метанола или метанола и изопропилового спирта в различных соотношениях. Кальций от стронция можно отделить на анионите Амберлит IR-120 с последующим элюированием комплексонатом аммония [744[. [c.177]

Отделение плутония. Нитратный комплекс плутония сорбируется анионитом Дауэкс-1Х4 в N Oj-форме. Плутоний элюируется 8,25 М HNO3 [И18[. [c.179]

Как правило, реакции, сопровождающие распределение неорганических соединений между двумя фазами< являются быстрыми. В большинстве случаев при низкой общей скорости массопередачи она определяется реакцией в водной фазе. Примером является реакция необратимого гидролиза металла в водном растворе, или медленная реакция внутренней перестройки комплексов, таких, как нитратные комплексы нитрозилрутения. В таких системах распределение зависит от истории водного раствора, так как его определяют фактически в неравновесных условиях. [c.27]

Несколько меньшую растворимость В10Ы0з при малых концентрациях кислоты в случае ННОз авторы [23] объясняют влиянием одноименного иона N0 в равновесии (3.11), а увеличение растворимости оксонитрата висмута в НКОз — с увеличением ее концентрации за счет образования нитратных комплексов висмута по уравнениям (3.12) и (3.15) [c.49]

Рис. 25.13. Поведение группы КОз" в нитратных комплексах меди(П). (Жирными линиями показаны связи Си—О с длиной, близкой к 2,0 А.) Наверху (слева направо) симметричный мостик, несимметричный мостик (Си—6 2,0 А), мостики с прочными и слабыми связями и псевдохелатная функция. Внизу мостик со слабыми связями и псевдохелатная функция певдохелатпая

Справочник химика 21

Химия и химическая технология