Разрыв связи углерод кислород

Разрыв связей углерод — кислород [c.9]

РАЗРЫВ СВЯЗЕЙ УГЛЕРОД - КИСЛОРОД [c.361]

РАЗРЫВ СВЯЗЕЙ УГЛЕРОД-КИСЛОРОД [c.362]

РАЗРЫВ связей углерод-кислород [c.216]

Обычно можно предполагать, что по растворимости эпоксиды относятся к тому же самому классу (N1), что и простые эфиры. Однако следует тщательно рассмотреть вопрос, достаточно ли устойчивы эпоксиды в условиях определения их растворимости. В эпоксидах разрыв связи углерод — кислород происходит значительно легче, чем в случае простых эфиров. Эти реакции катализируются как кислотой, так и основанием [c.355]

Теоретические соображения показывают [2], что наиболее выгодным процессом распада молекулярного иона III является разрыв связи углерод — кислород с образованием иона а. [c.273]

РАЗРЫВ СВЯЗИ УГЛЕРОД-КИСЛОРОД. ДЕГРАДАЦИЯ ПОЛИСАХАРИДОВ [c.291]

II. РАЗРЫВ СВЯЗИ УГЛЕРОД—КИСЛОРОД [c.372]

Хотя бирадикальная гипотеза оказалась полезной для предсказания течения реакции, все же она не адекватна механизму. При присоединениях, включающих п->-я -триплетное состояние карбонильного соединения, часто наблюдается цис/транс-изоме ризация исходного алкена [90], и хотя разрыв связи углерод— кислород в бирадикальном интермедиате после вращения вокруг [c.394]

В тех случаях, когда реакция проходит с предпочтительным образованием карбокатионных интермедиатов, в первую очередь происходит разрыв связи углерод—кислород, а не сера кисло-род. Так, например, бензгидриловый эфир я-толуолсульфиновой [c.501]

В меньшем количестве из спиртов образуется вода [КЗ], с выходом С около 1 (табл. 27) или 2 [В2, В8]. Это показывает, что происходит также разрыв связи углерод — кислород. [c.128]

Следовательно, геометрическое изменение, связанное с разрывом углерод-углеродной связи, должно быть дисротаторным, когда т = или конротаторным, когда т = 4<7+2. Наоборот, разрыв связи углерод — кислород должен быть связан с дисротаторным движением, когда п = 4<7+2, и с конротаторным движением, когда п = Ад. Если реакция протекает по нелинейному хелетропному пути, стереохимические последствия, вызванные разрывом связи углерод — углерод, будут, разумеется, обратными. Наконец, если на потенциальной поверхности реакции есть минимум, представляющий синглетные карбеновые частицы (449), то анализ с использованием принципа орбитальной симметрии остается таким же. [c.176]

Природа стадии, лимитирующей скорость, и соответствующего переходного комплекса пока не установлена. По аналогии с большим числом реакций карбонильной группы, при которых в ней происходит разрыв связи углерод—кислород, предполагается образование нестойкого тетраэдрического промежуточного соединения [58, 134]. Возникает интересный вопрос включение какой группы приводит к его образованию — молекулы воды или остатка Glu-270 Вторая возможность подразумевает ковалентное присоединение субстрата к белку и требует протекания второй реакции замещения, в которой происходит атака ацилфермента водой. Исходя из особенностей структуры, наиболее вероятен в качестве ковалентного промежуточного соединения ангидрид с участием остатка Glu-270. Однако нуклеофильная способность карбоксильной группы обычно невелика, а амин является плохой уходящей группой [58]. С другой стороны, есть основания полагать, что остаток Glu-270 как основание катализирует атаку воды по атому углерода карбонильной группы. [c.549]

Поэтому энергии активации прямой и обратной реакции должны быть почти равны (около 20 ккал моль). По-видимому, это значение возможно при любой из указанных последовательностей (I или И) реакций. Близкие работы показывают, что разрыв связи углерод — кислород, необходимый для равновесия ионизации, требует энергии активации около 30 ккал моль [24], и дальнейшие реакции карбониевых ионов в схеме I протекают с низкой энергией активации, как и следующая за ними реакция переноса протона [25—27]. Более подробно последовательность I можно записать в виде [c.386]

Иа следующей стадии в протонированном /пре/и-бутиловом спирте происходит разрыв связи углерод — кислород вследствие ионизации. Положительно заряженный кислород оттягивает на себя пару электронов этой связи, в результате чего образуется сравнительно устойчивый трет-бутнл-катион [c.187]

Таким образом, разрыв связи углерод — кислород в двуокиси углерода требует 191,7 ккал, т. е. значительно меньше, чем необходимо для разрыва связи углерод — кислород в окиси углерода 256,6 ккал. Отношение этих величии равно 1,339, поэтому если связи углерод — кислород в двуокиси углерода приписать порядок 2 (см. гл. XX), то порядок связи в окиси углерода окажется равиым 2,68. Так из калориметрических данных Томсена и Бертло путем построения различных циклов можно рассчитать энергии разрыва связей различного тина. [c.258]

Как в реакциях гомологизации, так и в процессе Юнион Карбайд, описанном ранее, продуктами являются кислородсодержащие углеводороды. Проведенные исследования механизма гомогенного катализа подтверждают концепцию, что разрыв связи углерод — кислород не может быть выполнен на простом металлическом центре мономолекулярного гомогенного комплекса [43]. Это согласуется с представлениями о процессе получения этиленгликоля на мономолекулярном родиевом катализаторе Юнион Карбайд, когда связи С—О остаются нетронутыми. Однако при гомологизации добавляется радикал метилена на стадии, сходной по химизму с синтезом Фишера— Тропша. В соответствии с такой концепцией на этой стадии происходит разрыв связи С—О и для ее проведения требуется мономолекулярный активный комплекс. Этот частный подход к гомогенному синтезу на основе СО и Нг должен быть тщательно исследован, что особенно важно, поскольку он связан с разработкой гомогенных катализаторов для синтеза углеводородов. [c.274]

При увеличении длины алкильных цепей преобладающим становится углеводородный тип фрагментации например, в диамиловом эфире два наиболее интенсивных пика отвечают ионам СбН " и СзН/ [2]. Первый из них образуется при разрыве связи углерод—кислород, а последний возникает при дальнейшем распаде иона СзНп- Мак-Лафферти [2] объясняет предпочтительный разрыв связи углерод—кислород и увеличение выхода алкильных ионов двумя факторами пониженной электронной плотностью вокруг кислородного атома и относительной [c.69]

Спектроскопическое исследование и специфические химические реакции показали, что соединение А представляет собой первичный спирт, содержащий одну 1(ыс-замещенную двойную связь. При озонолизе получается альдегид, элюируемый со стандартизованной газохроматографической колонки между w-октаналем и -нонана-лем. На основании этих результатов исследователи пришли к выводу, что этот альдегид представляет собой метилзамещенный ок-таналь. Весьма ценную информацию можно получить также при помощи гидрогенолиза. Следует напомнить, что при гидрогенолизе происходит не только присоединение водорода к кратным связям, но и разрыв связей углерод—кислород. В результате этой реакции был получен 3-метилгексадекан [c.214]

Образуется хлорид диметилоксония. В жестких условиях может произойти разрыв связи углерод — кислород (образование хлористого метила) [c.190]

Следовательно, разрыв связи углерод — кислород, очевидно, происходит со стороны, близкой к более электроотрицательному радикалу. Это остается справедливым и по отношению к окиси а-метил-р,р-дифенил-этилена, (СбН5)зС —сн — сНд и7 которая при [c.169]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология