Образование связи металл—углерод

Рассматриваются аспекты приложения электролиза — электроанализ, образование связи металл — углерод и т. д. [c.255]

Чтобы осуществилась реакция, должна быть подходящей геометрия соударения. Так, для осуществления реакции между молекулами или ионами, имеющими несферическую форму, частицы при соударении должны быть определенным образом ориентированы в пространстве. Например, цианид-ион для образования связи металл — углерод должен приблизиться к иону металла той стороной, где находится атом углерода (18) [c.162]

Реакция окислительного присоединения. В реакциях окислительного присоединения (разд. 30.2) алкил- или арилгалогениды присоединяются к координационно-ненасыщенным соединениям переходных металлов с образованием связей металл — углерод [c.580]

Вероятно, для того чтобы реакция окисления органических анионов привела к образованию связи металл-углерод, необходимо, чтобы возникающий при этом радикал был кинетически связан с металлом анода, т. е. входил бы, по аналогии с подобными катодными процессами, в состав промежуточных адсорбционных комплексов до их разряда или стабилизировался бы после разряда в виде хеми-, сорбированной частицы, т. е. поверхностного соединения. Избирательность металла к адсорбции и хемисорбции различных соединений [c.405]

Основная цель настоящей главы наметить и описать ряд наиболее общих методов образования связи металл — углерод, при помощи которых можно получить металлоорганические соединения, указать общие принципы или правила, определяющие применение различных синтезов, чтобы каждый экспериментатор, пользуясь этими правилами, смог сделать обоснованный выбор препаративного метода, удовлетворяющий его собственным специальным требованиям. Ввиду ограниченности объема детали эксперимента не приводятся. [c.58]

Относительно высокая электроотрицательность группы Ку вызывает увеличение силы связи М—К/ по сравнению с М—Кл по следующим причинам. Во-первых, это будет приводить к большему вкладу ионной структуры в связь М—К/ и, как обсуждалось на стр. 279, увеличивать силу связи. Во-вторых, высокая электроотрицательность группы К/ по сравнению с Кл является причиной появления относительно более высокого положительного заряда на атоме металла в М—К/-соединениях. Следовательно, в этих комплексах -орбитали испытывают некоторое сжатие, что приводит к уменьшению отталкивания между металлом и заместителями, связанными с а-углеродным атомом. Наконец, а-орбитали металла, участвующие в образовании связи металл — углерод, будут несколько менее диффузны и вследствие этого приближены к размерам орбиталей углерода это также должно приводить к увеличению устойчивости системы М—Ку. Однако имеющихся в настоящее время экспериментальных данных недостаточно для того, чтобы показать относительное усиление а- и я-составляющих при переходе от групп М—К/1 к М—К/-группам. [c.342]

Механизм этих процессов выяснен далеко недостаточно, и, по-видимому, не может быть охвачен одной общей схемой. Предложенные до настоящего времени механизмы образования связи металл — углерод подтверждены только для некоторых конкретных случаев. [c.246]

При этом образуются либо связи металл — кислород, либо связи метал. — углерод. Тот факт, что алкоголиз интермедиата приводит в некото-])ых случаях к ос-оксиэфиру, позволяет предполагать образование связи металл — углерод [155]. Реакция внедрения молекулы СО протекает первой [c.512]

П.5. ОБРАЗОВАНИЕ СВЯЗИ МЕТАЛЛ — УГЛЕРОД [c.51]

Образование ст-связей металл—углерод играет очень важную роль, поскольку большинство органических реакций, катализируемых комплексами переходных металлов, протекает путем образования определенных типов ст-связей металл—углерод. Выше были приведены реакции с соединениями, содержащими активированный водород, и многие другие примеры. В этом разделе рассмотрены другие случаи образования связи металл—углерод. [c.51]

С точки зрения синтеза наиболее интересно образование связи металл—углерод, протекающее, если это возможно, через расщепление связи углерод—углерод. К сожалению, в настоящее время известно только несколько примеров такой реакции, так как связи углерод—углерод термодинамически и кинетически устойчивы. В качестве примера можно привести реакцию гексафенилэтана (78), в котором связь углерод—углерод расщепляется под действием комплекса нульвалентного никеля [115, 116] [c.51]

Наиболее универсальным методом образования связи металл—углерод является расщепление связей угле- [c.54]

Органические свободные радикалы и ион-радикалы легко окисляются или восстанавливаются соответствующими неорганическими ионами. Многие реакции ионов металлов с органическими свободными радикалами протекают через стадию образования связи металл— углерод. Последнее наблюдалось, например, при восстановлении "СНгОН ионами [120], при реакциях органических радикалов с 2п+ [121], С(1+ [121], N1+ [122], Сг2+ [123], Hg N [124] и другими. Эти металлорганические соединения нестабильны, и время их существования, как правило, определяется скоростью гидролиза. Например, константы скорости гидролиза С(1К+ равны 161 и 257 С" для К= С(ОН) (СНз)г и СН(ОН)СНз соответственно [121]. [c.133]

Однако факт образования связи металл — углерод при восстановлении галогенпроизводных алюмогидридом лития не удалось доказать [2654]. Поэтому кислородсодержащие соединения, вероятно, образуются из промежуточно возникающих перекисей. Аналогично возникновению связи металл — углерод приписывалось образование продуктов димеризации при восстановлении некоторых галогенпроизводных. Согласно такой точке зрения образовавшееся металлорганическое соединение реагирует далее с избытком гало-генпроизводного по схеме металлорганического синтеза. Из дифе-нилбромметана образуются дифенилметан (38%) и тетрафенил-этан (25%) [2821] [c.267]

Аналогично, при расщеплении связи углерод — водород в бензольном кольце трифенилфосфитного комплекса (57) образуется пятйчленный цикл (56). Реакция протекает с образованием связи металл — углерод [87] [c.45]

Потенциально важными и простыми методами образования связей металл—углерод являются реакции окислительного присоединения алкил-, арил- и винилгалогени-дов. Алкилгалогениды, особенно алкилиодиды, реагируют с комплексами металлов с образованием устойчивых алкильных комплексов. Эта реакция подробно изучена. Метилирование комплекса Ваока рассматривают как реакцию бимолекулярного замещения у атома углерода, в котором атом иридия выступает 1как нуклеофильный реагент. Было найдено, что в реакции метилиодида с 1г (СО)Х(РРЬз)2 скорость присоединения иодистого метила к комплексу изменяется в зависимости от природы X в следующем ряду [c.57]

Постепенно и механизмы реакций становились более понятными. Уайтсайде [64] в 1969 г. разработал мощный, экспериментально удобный прямой метод исследования стереохимии атома углерода в реакциях, происходящих с разрывом или образованием связи металл — углерод. Этот метод, основанный на ПМР-анализе диастереомеров соединений типа (СНз)зС— —СНОСНО—М, он применил к реакциям окислительного присоединения и миграционного внедрения (см. соответственно гл. 5 и 6). [c.23]

Смотреть страницы где упоминается термин Образование связи металл—углерод: [c.7] [c.9] [c.11] [c.13] [c.15] [c.17] [c.19] [c.21] [c.23] [c.27] [c.29] [c.31] [c.33] [c.35] [c.37] [c.39] [c.41] [c.43] [c.45] [c.47] [c.49] [c.51] [c.53] [c.55] [c.57] [c.345] [c.349] [c.93] [c.54] [c.127] [c.188]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология