Растворение металла избирательное

По мнению ряда исследователей, пассивные пленки — тонкие защитные беспористые пленки типа поверхностных соединений с хорошей электронной, но очень плохой ионной проводимостью, которые избирательно тормозят процесс анодного растворения металла, не очень препятствуя протеканию анодного процесса выделения кислорода. [c.308]

Селективное травление применяют для растворения определенного металла в многослойной пленочной структуре. Мерой селективности служит отношение скоростей растворения разных металлов при одновременном воздействии одного травителя. В тех случаях, когда потенциалы начала растворения металлов близки, в травильный раствор вводят поверхностно-активные вещества (ПАВ). При этом используется различная адсорбция их к различным металлам, что приводит к избирательному торможению процесса. [c.114]

Растворение анодов должно быть избирательным, т. е. один нз компонентов материала анода должен растворяться количественно (часто в виде определенных ионов), а другие его составляющие не должны растворяться совсем. Примером таких процессов служит электролитическое рафинирование меди. Медь здесь растворяется в виде ионов Си +, а более электроположительные металлы сохраняются в неизменном состоянии и скапливаются на дне ванны в виде так называемого шлама. [c.474]

Степень воздействия кислоты на металл зависит от физи ческих и электрохимических свойств металлической поверхно-сти. Различие в этих свойствах приводит к избирательной коррозии металла. Неравномерность поражения тем больше, чем сильнее эффект травления. Пока не закончится процесс травления, действие кислоты остановить невозможно, поэтому для уменьшения растворения металла и ограничения выделения водорода вводят ингибиторы травления. Они уменьшают или исключают возможность поражения металла, не препятствуя при этом травлению. [c.59]

В. Межкристаллитная коррозия (см. рис. 1, ж) характеризуется избирательным растворением металла по границам зерен, иногда на большую глубину. Она не вызывает существенных потерь массы, но приводит к значительному уменьшению прочности (рис. 2). Склонности к межкристаллитной коррозии подвер- [c.5]

Увеличение диэлектрической постоянной 8 снижает работу выхода иона в растворитель и одновременно работу сольватации анионами электролита. Это означает, что согласно уравнению (248) работу выхода иона в электролит определяют два противоположно действующих процесса повышение агрессивности растворителя уменьшает роль анионов в растворении наоборот, снижение 8 повышает чувствительность металла к АЛ и увеличивает роль анионов, однако в этом случае растворение уже избирательное, т. е. происходит одновременный рост избирательности травления и стимулирующего действия анионов. [c.172]

Жидкие металлы способны растворять металл, из которого изготовлена аппаратура, и переносить компоненты сплава из горячих зон Б холодные. В такой среде осуществляется химическое взаимодействие между жидким и твердым материалом, в результате которого образуются химические соединения — окислы, нитриды, карбиды и интерметаллические соединения жидкий металл диффундирует в поверхностные слои твердого тела, образуя новый сплав или соединения. Скорость растворения основного металла определяется скоростью отдельных стадий этого процесса, в том числе и скоростью растворения металла в горячих зонах и его отложения в холодных. Скорость коррозии зависит также от температуры, давления и скорости циркуляции жидкого металла. Иногда наблюдается избирательное растворение в жидком металле одного или двух компонентов сплава, сопровождаемое образованием язв или появлением межкристаллитной коррозии. Присутствие в жидком металле окислов и нитридов, полученных при соприкосновении его с воздухом или другими веществами, оказывает отрицательное влияние на коррозионную устойчивость металлической конструкции. [c.89]

Часть образцов обрабатывалась в течение 300—900 с горячей соляной кислотой с целью растворения металла или хромовой смесью для избирательного окисления преимущественно исходного поликристаллического графита. Затем образцы исследовались с использованием оптического МБИ-15 и электронного 1ЕМ-6А микроскопов в режимах микродифракции и на просвет. Для идентификации фазы монокристаллического графита использовался также и рентгеновский метод. [c.375]

Побуждаемая строгими законами об охране окружающей среды, необходимостью извлечения ценных металлов и очистки промышленных вод для их повторного использования, горнорудная промышленность все шире применяет новые физико-химические технологии для очистки сточных вод. Слишком часто эти технологии оказываются крайне дорогостоящими и неэффективными. Все больше фирм приходят к убеждению, что для очистки сточных вод можно использовать биологические процессы, причем эти процессы могут быть более экономичными и эффективными, чем обычно применяемые методы. Некоторые промышленные предприятия широко используют эти процессы для удаления из рудничных сточных вод примесей неорганических ионов. Применяемые системы обычно представляют собой большие отстойники или проточные пруды с медленным течением, в которых растут водоросли и микроорганизмы. Эти организмы накапливают растворенные металлы и их частицы или образуют продукты, переводящие примеси в нерастворимую форму. Обычно используемые процессы биологической очистки сточных вод мало подвержены прогрессу, эту технологию можно рассматривать как несложную. Исследования последних лет. показывают, что многие микроорганизмы способны накапливать металлы в больших концентрациях и содержат структурные компоненты, которые могут избирательно связывать специфические ионы. Селекция микроорганизмов, способных накапливать металлы, и создание технически более совершенных систем в целях использования этих организмов для удаления всех или отдельных загрязняющих ионов, присутствующих в малых количествах в больших объемах сточных вод, могли бы получить широкое применение в горнодобывающей промышленности и в других отраслях индустрии, где образуются сточные воды. [c.205]

Так как структура эпоксидных полимеров формируется в присутствии наполнителей или твердых подложек, можно ожидать, что они будут влиять не только на структуру и свойства отвержденного полимера, как описано выше, но и на течение процессов отверждения. Особенно важное значение имеет локальное влияние поверхности наполнителя на отверждение полимера в граничном слое, но это влияние может распространяться и на весь объем полимера, например в результате Рассмотренного выше растворения металлов и их оксидов. Щелочность или кислотность поверхности наполнителя может катализировать или ингибировать отверждение эпоксидного связующего [49]. Такие же эффекты могут наблюдаться и при избирательной адсорбции на поверхности какого-либо одного компонента эпоксидного связующего [50, 51], что приводит, кроме Того, к образованию около поверхности наполнителя рыхлого Дефектного слоя. Наполнители оказывают заметное влияние на Скорость процесса отверждения эпоксидных композиций [40, [c.99]

Нет сомнений в том, что наличие на поверхности тонкой пленки с хорошей электронной проводимостью, но очень плохой ионной проводимостью будет избирательно тормозить процесс анодного растворения металла, не препятствуя заметно протеканию анодного процесса выделения кислорода. Интересно, что даже очень тонкие пленки из полимерных материалов, как было установлено в наших работах совместно с Ю. Н. Михайловским и В. В. Леоновым [48], нанесенные на металлический электрод, также имеют заметную электронную проводимость при весьма малой ионной проводимости и приводят, с электрохимической точки зрения, к явлению, аналогичному пассивности, т. е. к смещению потенциала в положительную сторону и преимущественному торможению [c.17]

Линейно-избирательное растворение металлов на границе фаз [c.222]

Растворение твердого металла в жидком состоит из двух последовательных стадий гетерогенной и гомогенной диффузии. Скорость процесса растворения определяется или одной, более заторможенной из этих стадий (первой—при растворении Рев N3, РЬ в сплавах РЬ—8п, рис. 103, а) второй — при растворении Си в РЬ и В1, N1 и РЬ, Ре в Hg рис. 103, б) или обеими (при растворении N1 и Си в РЬ, РЬ в 5п) и в изотермических условиях плавно изменяется от начального максимального значения до нуля при достаточно большой длительности растворения. Повышение температуры и движение жидкого металла увеличивают скорость растворения. Растворение сплавов может быть селективным (избирательным). [c.143]

Хотя было показано, что легирование металлов введением добавок менее благородных элементов может служить основой для создания некоторых стойких сплавов, например Ре—А1, Си—А1, это возможно не всегда. Если образованный на поверхности сплава окисел проницаем для кислорода и если кислород хорошо растворим в сплаве, а скорость диффузии растворенного элемента относительно низка, то кислород может проникнуть в сплав и избирательно окислить растворенный металл. В результате ниже окисла. [c.41]

Как гетерогенный катализатор хром не очень активен. Металл оказывает лишь слабое каталитическое действие, мало зависящее от pH, образования окисла на поверхности или присутствия растворенного хрома. В концентрированной перекиси водорода может происходить некоторое растворение металла возможно и избирательное растворение хрома из нержавеющей стали. Изучены также коллоидная гидроокись хрома 309] и хром на носителе [299, 310. 311]. [c.415]

Электролитическое полирование основано на избирательном электролитическом растворении металлов микровыступы на поверхности растворяются быстрее, чем металл во впадинах между ними. Целью полирования является получение блестящей поверхности или поверхности, пригодной для исследования под микроскопом. Поверхность, которую требуется отполировать, делают анодом электролиты могут быть весьма разнообразными. Обычно в их состав входят хлорная, хромовая и азотная кислоты, но в некоторых случаях более подходящими оказываются растворы или расплавы солей. [c.248]

Этот процесс основан на избирательном локальном анодном растворении металла. Он применяется для придания металлическим изделиям нужной формы и размеров, для создания отверстий, полостей, фасонных пазов, для изготовления изделий сложной конфигурации (например, лопатки газовы.х турбин). Преимущество этого метода заключается в том, что его можно использовать и для твердых металлов — высоколегированных сталей и других сплавов, металлов в закаленном состоянии и т. д. [c.349]

В работе [42] методом электронной микроскопии было показано, что КР сталей этого класса обусловлено избирательным растворением металла вблизи участков, где происходит выпадение карбидов хрома. На стали 4340 (2,00% N1 0,75% Сг 0,25% Мо) было обнаружено, что КР развивалось преимущественно на участках, которые прилегали к эпсилон-карбиду. Эти участки обедняются легирующими элементами и на них появляются микротрещины. Неясным остается пока вопрос, является ли чувствительность к КР результатом локаль- [c.109]

Кинетика процесса разрушения основного металла определяется скоростью отдельных стадий этого процесса, в том числе скоростью растворения металла в горячих зонах и его отложения в холодных. Скорость коррозии зависит также от температуры, давления и скорости циркуляции жидкого металла. Иногда наблюдается избирательное растворение в жидком металле одного или нескольких компонентов сплава, сопровождаемое образованием язв или появлением межкристаллитной коррозии. Наличие в жидком металле оксидов, нитритов и других соединений, полученных при контакте его с воздухом или другими газами, оказывает отрицательное влияние на коррозионную стойкость металлоконструкций. [c.542]

Значительно больший интерес представляет возможность перехода к пассивному состоянию благодаря блокировке активных центров или благодаря электрохимическому торможению реакции растворения. Вследствие энергетической неоднородности поверхности растворяющегося металла переход его ионов в раствор с различных участков совершается с неодинаковой легкостью. Если какое-то число атомов или молекул кислорода (недостаточное для того, чтобы полностью закрыть поверхность) окажется адсорбированным на участках, где растворение может совершаться наиболее легко, то это приведет к резкому падению общей скорости растворения, неэквивалентному доли занятой поверхности. Торможение процесса растворения повысит перенапряжение, т. е. сместит потенциал анода в положительную сторону. Это будет благоприятствовать дальнейшей посадке кислорода и наступлению пассивного состояния. Следующая такая же порция кислорода вызовет дальнейшее, но уже не столь резкое замедление растворения металла, поскольку блокируются менее активные центры и т. п. При значительной энергетической неравноценности различных участков поверхности такой механизм избирательной адсорбции обеспечивает снижение скорости растворения до обычно наблюдаемой в области пассивности. [c.456]

Субсоединения алюминия и магния как вещества поверхностно активные легко проникают через поры сосуда, в котором они находятся. Избирательное удаление из расплава соединений пониженной валентности сдвигает реакцию вправо, т. е. в сторону дальнейшего растворения металла. Вот почему при плавке в графитовых тиглях потери металла оказываются значительно выше, чем при плавке в корундовых тиглях. В этом случае на потери металлов в расплавленных солях влияет пористость сосуда, обусловливающая избирательное поглощение из расплава поверхностно активных ионов. [c.275]

Хотя химическое полирование проходит без использования тока, оно имеет определенную общность с электрохимическим полированием. Применяемые в первом случае растворы содержат, наряду с компонентами, растворяющими металл, также компоненты, способствующие образованию на его поверхности пассивирующей пленки, ингибирующей процесс травления. Например, при полировании меди в фосфорно-азотнокислой смеси фосфорная кислота и азотистая, которая образуется в результате частичного восстановления нитрат-ионов, стимулируют растворение металла, а азотная — его пассивацию. Вводимые в некоторые растворы добавки органических соединений участвуют в процессе путем избирательной адсорбции на поверхности металла. Можно полагать, что эффект полирования достигается при оптимальном [c.73]

В результате пассивации на поверхности металлов образуются защитные пленки, по толщине соответствующие одному или нескольким слоям кислорода. Такая тонкая поверхностная пленка с хорошей электронной, но с очень плохой ионной проводимостью будет избирательно тормозить процесс анодного растворения металла. [c.5]

Анизотропия кристаллов металла Избирательное травление отдельных кристаллов на металлографических шлифах. Неодинаковая скорость растворения различных граней монокристаллов Мг, 2п, Си [c.9]

Присутствие металлов в самих катализаторах также приводит к снижению активности и влияет на его избирательность. Дезактивация катализатора происходит вследствие уменьшения удельной поверхности и потери активности на единицу удельной поверхности. Металлы попадают на катализатор в виде увлеченных сырьем солей, вместе с парами или в виде растворенных соединений в жидкой среде, поступающей на катализатор. Содержание металлов на катализаторе даже в ничтожных количествах (0,007%) ухудшает его селективность и снижает выход бензина. Допустимые нормы содержания металлов в сырье для установок с движущимся слоем шарикового катализатора выше, чем для установок с псевдоожиженным слоем, так как при работе первых поверхность шариков истирается и основная масса металлов выводится из системы с катализаторной пылью. Для установок с псевдоожиженным слоем отложения металлов на катализаторе, например никеля в количестве 0,01% и ванадия 0,003%-, [c.21]

Для виброхимической обработки применяют растворы сотей металлов более электроположнтельЕ1ых, чем металл обрабатываемых деталей. При выборе рабочей среды (жидкости) необходимо учитывать ее окисляющее действие, образование гальванических пар, ускоряющих реакцию, характер растворения металла, легкость очистки деталей от продуктов взаимодействия. Среды, вызывающие равномерное травление деталей, ие обеспечивают избирательного съема металлов. [c.28]

В обобщенном виде основные положения этой теории состоят в следующем. Пластическая деформация поверхностных микрообъемов приводит к активации коррозионных процессов иа этих участках, Коррозия усиливает избирательную способность напряжений, быстрее выделяет слабые места и ускоряет их развитие. Локализация коррозионных процессов приводит к образованию коррозионных повреждений, являющихся эффективными концентраторами напряжений — источниками зарождения трещин усталости. В условиях электрохимической коррозии происходит усиленное растворение металла в острие трещины вследствие работы пары анод—острие, катод—стенка трещины. При этом коррозия значительно облегчает продвии ение трещины, помогая преодолевать препятствия в впде скопления дислокаций, границ зерен и т. п. [c.81]

Избирательное локальное растворение металлов достигается путем создания условий, Kor.ua рассеивающая способность системы очень мала, В частности, исполь.зуют очень ма, ые расстояния (0,05—0,2 мм) между катодом и подлежингим удалению рабочим участком анода. Катод и.меет конфигурацию, обрат) ую (негативную) требуемой форме изделия (рис. 18.9). Его выступающая часть подводится на рабочее расстояние к обрабатываемой заготовке. По мере срабатывания анодных участков катод непрерывно перемещается в сторону анода для сохранения прежнего расстояния при этом в процесс включаются все новые участки поверхности анода. Электрохимическую обработку проводят в концентрированных растворах солей — хлоридов, сульфатов или нитратов щелочных металлов. Используют очень высокие плотности тока — сотни и тысячи к, /м в расчете на поверхность рабочих анодных участков. Плотности тока 100 к. /м соответствует скорость растворения железа около 0,15 мм/мин. Такова же должна быть скорость подвода катода в сторону анода. Для отвода продуктов реакции и образующегося тепла применяют мощный проток раствора через рабочую щель, например, со скоростью 10 м/с. [c.349]

Электрохимическое полирование. Электрохимическое полирование представляет собой принципиально такой же процесс избирательного анодного растворения металла, как и химическое полирование. Разница заключается в том, что при химическом полировании функционируют локальные микропары, а при электрохимическом макропары полируемый образец (анод) и вспомогательный электрод (катод). Для практического осуществления этого процесса образцы помещают в электролитическую ванну и присоединяют их к положительному полюсу источника постоянного тока. В качестве катода можно использовать цилиндр, изготовленный из свинца или листа нержавеющей стали. Состав электролита и условия полирования выбирают в зависимости от материала [46, 48, 49] (табл. 6). [c.54]

Ток переменного направления отличается от прерывистого наличием анодного периода, во время которого могут происходить следующие явления обогащение прикатодного слоя за счет растворения металла, а также избирательное растворение микронеровностей, способствующее сглаживанию поверхности и в не1 оторых случаях приводящее к появлению блеска наступление анодпо пассивации металла и разряда ионов гидроксила. Это приводит к умен1.шению pH прикатодного слоя, что оказывает в.нияние на структуру осадка. [c.266]

Изложенный экспериментальный маториа.л позволяет вполне обоснованно расширить и углубить положонио, 1и,1сказанное нами в предшествующих работах о том, что именно значительная разница в но.ляризации от- юо дельных кристаллических граней должна приводить к избирательности процесса анодного растворения металлов, к его локализации на определенных участках металлической поверхности, и определять связанные с этим свойства анодно обработанной новерхности. [c.153]

Субмикр оскопиче-ская (атомарная) неоднородность поверхности металла Разнородность — атомов в твердом растворе Энергетические флуктуации атомов на поверхности жидкого или твердого металла Избирательное растворение атомов цинка из твердого раствора Си — 2п (латунь) Возможность протекания периодически чергдующихся (флуктуирующих) анодных и катодных процессов на поверхности даже самых чистых металлов, помещенных в электролит [c.9]

При избирательной коррозии, как и при обесцинковании, происходит преимущественное растворение одного или нескольких компонентов сплава. При этом образуется пористый скелет, сохраняющий первоначальную форму изделия. Избирательная коррозия характерна для сплавов благородных металлов, таких как Аи—Си или Ли—Ag, и используется на практике при рафинировании золота. Например, сплав Аи—Ай, содержащий более 65 % золота, устойчив в концентрированной азотной кислоте, как и само золото. Однако сплав, содержащий около 25 % Аи и 75 % Ag, реагирует с концентрированной НЫОз с образованием АёНОз и чистого золота в виде пористого остатка или порошка. Медные сплавы, содержащие алюминий, могут повергаться коррозии, аналогичной обесцинкованию, о преимущественным растворением алюминия. [c.28]

При очистке масляного сырья избирательными растворителями характерна коррозия металлов в воднокре-зольных смесях с восстановлением растворенного кислорода [292]. Коррозионную активность проявляют водный раствор фурфурола, карбамидные среды и др. [c.8]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология