Хлорирование гомологов бензола в ядро

При галогенировании гомологов бензола в соответствующих условиях проведения реакции галоген может замещать водород не в бензольном ядре, а в боковом углеводородном радикале. Так, хлорирование толуола при полном отсутствии железа или его солей при температуре кипения или под действием яркого [c.113]

При. хлорировании бензола хлор может замещать атомы водорода только в ядре. При хлорировании толуола или других гомологов бензола хлор может вступать как в ядро, так и в боковую цепь. Например, в результате хлорирования толуола мо- [c.69]

Он совпадает с изменением энергии активации соответствующих реакций замещения, что определяет противоположную последовательность в изменении констант скорости и реакционных способностей. Различие в них так велико, что замещение в а-положение к ароматическому ядру предпочтительно при всех условиях процесса. При этом при хлорировании гомологов бензола основным всегда является продукт замещения в боковую цепь, но при повышении температуры все более значительна примесь продукта замещения в ядро, а при понижении температуры — продукта присоединения. Поэтому две последние реакции при радикально-цепных условиях процесса осуществляются только для самого бензола. [c.103]

Хлорирование гомологов бензола в ядро [c.201]

Хлорирование и бромирование гомологов бензола в боковую цепь значительно ускоряется в присутствии перекисей. Индуцированное перекисями галоидирование может быть осуществлено также действием иных, кроме галоида, галоидирующих агентов. Так, например, при кипячении толуола с хлористым сульфурилом в присутствии перекиси бензоила (0,1%) селективно хлорируется боковая цепь (замещение в ядро при этом не имеет места) [c.183]

Метильная группа толуола при электрофильном хлорировании с переносчиком остается незатронутой. Если же хлорировать (или бромиро-вать) толуол и другие гомологи бензола на свету, лучше при температуре кипения (в парах), при тщательно обеспеченном отсутствии железа и других переносчиков , то галоидирование идет по законам цепных реакций только в алкильную группу. Толуол при этом последовательно превращается в хлористый (или бромистый) бензил, хлористый бензилиден и бензотрихлорид, а этилбензол — в а-хлорэтилбензол и а,а-дихлорэтил-бензол. Легко галоидируется именно а-положение боковой цепи, а более удаленные от бензольного ядра положения — труднее, а именно так же, как в предельных углеводородах. Это происходит потому, что свободные [c.52]

Первые работы по изучению закономерностей замещения водородных атомов ароматического ядра галогенами относились к 60-м годам прошлого столетия эти работы вызваны обсуждением строения бензола и его гомологов. Наиболее успещно они проводились Бейльштейном [391], открывшим уже в то время особенности хлорирования и бромирования углеводородов при разных температурах [c.377]

При хлорировании гомологов бензола пятн-хлористым фосфором галоид входит сначала в боковую цепь и лишь затем в ядро, когда все водородные атомы боковой цеии уже замещены на хлор [c.344]

Наличие катализаторов (хлористого алюминия, хлорного железа, пятихлористого фосфора и др. облегчает также хлорирование гомологов бензола. Интересно, что хлориды 8Ь, В , Ре, Мо, А1, Те и 5е благоприятствуют хлорированию в ядро, в то время как хлориды Р, Аз, Mg способствуют вступлению хлора в боковую цепь. Например, л-ксилол хлорируется хлористым сульфурилом в присутствии хлористого алюминия до 2-хлор-л-ксилола , а л-ксилол в присутствии пятихлористого фосфора дает л-ксилил-хлорид . [c.80]

При хлорировании гомологов бензола в присутствии железа и хлорного железа в растворе СС14 установлено, что у углеводородов с метильными группами могут быть замещены вее атомы ядра без отщепления боковых цепей. Боковые цепи, содержащие [c.201]

Из гомологов бензола, в зависимости от условий галогенирова-ния, могут быть получены соединения с галогеном в ядре или в боковой цепи. При обычной температуре, в присутствии катализатора галоген замещает водород в ядре в орто- или в пара-положениях к боковой цепи (т. к. радикалы — заместители 1 рода) при отсутствии же катализатора ири нагревании и под действием яркого света атомы галогена становятся вместо водорода в боковую цепь. Например, из толуола при хлорировании могут быть получены либо смесь о- и п-хлортолуолов, либо хлористый бензил по схеме [c.353]

Как уже упоминалось выше, при галоидировании гомологов бензола и определенных условиях галоид может вступать не в бензольное кольцо, а в боковую цепь. Наиболее типичным примером этого направления реакции является хлорирование толуола. ДJJЯ введения хлора в бензольное кольцо молекулы толуола требуется соблюдение обычных условий галоидирования в ядро —присутствие катализатора и сравнительно низкая (30—50°) температура реакции. [c.181]

Как и в случае толуола, реакции галоидирования его гомологов могут п ро-текать в двух наиравленинх происходит либо замещение з ядре, либо замещение в одной или нескольких боковых цепях. В общем хлорированию высших гомологов бензола с замещением в ядре благоприятствует низкая температура и отсутствие света, а особенно присутствие обычных переносчиков галоида. С другой с гороны, хлорирование в присутствии солнечного света или других химически активны лучей, так же, к ак и хлорирование при температуре кипения углеводорода, приводит главньш образом к замещению в боковых цепях. [c.844]

При этом в бензоле (Аг = СеНб)- замещение хлором может произойти только по отношению к атому водорода ядра, между тем как у гомологов бензола, и в первую очередь у толуола, оно может иметь место и в ядре, и в боковой цепи. Следовательно, при однократном замещении хлорирование толуола может привести к образованию либо соединения С1СбН4СНз, либо СеНбСНгС . Как установил Ф. Ф. Бейльштейн , эти два направления вступления галоида (в ядро и боковую цепь) требуют существенно различных условий реакции. Именно, замещение водорода в ядре обусловливается главным образом наличием в реакционной смеси некоторых веществ, которые являются, как говорят, переносчиками галоида или катализаторами хлорирования в ядре. Наоборот, хлорирование углеводородов, имеющих в качестве заместителя метильные группы, без катализатора при подходящих условиях (главным образом в отношении температуры) дает хлорзамещенные в метильной группе [c.208]

Аналогичным образом инден образует 1,1,3-трихлоринден . < На простейшие ароматические углеводороды—бензол, нафта- лип—гипохлориты и хлорноватистая кислота действуют сложно. Наряду с заместительным хлорированием и образованием хлор-и 1,4-дихлорбензолов или 1-хлор- и 1,4-дихлорнафталинов проходят реакции присоединения и окисления2б-29 Ход реакции существенно зависит от условий ее проведения. В разбавленных растворах преобладает реакция замещения, в концентрированных—присоединения. В темноте хлорноватистая кислота глав-. ным образом хлорирует бензол, на рассеянном свету идет реакция хлороксилирования бензола, на прямом солнечном свету получается гексахлорциклогексан . Гомологи бензола—толуол, м- и п-ксилолы и др.—при действии НСЮ образуют только продукты замещения с вступлением хлора в ядро или боковую цепь . Место вступления хлора обусловлено теми же факторами, что и при действии элементарного хлора . [c.16]

При хлорировании бензола хлор может замещать атомы водорода только в ядре. При хлорировании толуола или других гомологов бензола хлор может вступать как в ядро, так и в боковую цепь. Например, в результате хлорирования толуола может быть получен С1СвН4СНд (хлортолуол) или eHs Hj l (хлористый бензил). Направление реакции, т. е. вступление галогена в ядро или в боковую цепь, зависит от условий проведения процесса. [c.58]

Гомологи бензола при обычной температуре и в присутствии катализатора реагируют с галогенами аналогично, образуя галогенпроизводные с галогеном в бензольном ядре если же вести реакцию при нагревании в отсутствие катализатора, то галоген замещает атом водорода лишь в боковой цепи. Например, при хлорировании толуола в присутствии катализатора образуется хлортолуол СНз—СбН4—С , а при нагревании без катализатора — бензилхлорид С5Н5—СН2—С1 (подробнее см. с. 381). [c.357]

Хлорпроизводные. 1. Хлорирование бензольного ядра. Характер реакции хлорирования зависит от ее условий. Так, хлорирование бензола и его гомологов в присутствии катализаторов (Ре, РеС1з, А1С1з и др.) приводит к замещению хлором атомов водорода ароматического ядра. Первый продукт реакции — хлорбензол — превращается при дальнейшем хлорировании в смесь о- и п-дихлорбензолов конечным продуктом хлорирования являются полихлориды бензола [c.435]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология