хлористый в хлорирующем

Выход хлороформа выше, чем выход хлористого метилена, так как хлороформ труднее хлорируется до четыреххлористого углерода, чем хлористый метилен до хлороформа. Поэтому содержание его в продуктах реакции непрерывно увеличивается. [c.168]

Продукты хлорирования высокомолекулярных парафинов, содержащих 10—20 углеродных атомов в молекуле, твердого парафина и особенно парафинов нефти и высщих нефтяных фракций уже при сто-я-нии сравнительно быстро отщепляют хлористый водород при этом окраска их темнеет. При более высоких температурах нагрева часто в значительной степени протекает дегидрохлорирование даже в отсутствие катализатора. Например, твердый парафин с температурой плавления 45° легко хлорируется при 155—160°. При нагреве полученных хлоридов до 300° весь связанный хлор практически полностью отщепляется [255]. [c.250]

Хлорирование в промышленности производится элементарным хлором. Реакции эти все еще проводятся главным образом как термические процессы в паровой фазе, хотя постепенно приобретают значение также и фотохимические процессы. Другие хлорирующие агенты, например хлористый сульфурил, применяются преимущественно в лабораторной практике. [c.56]

Конденсация изобутана с хлоролефинами. Изобутан хлорируется при взаимодействии его с хлористым аллилом при температурах ниже [c.330]

Действие хлора на олефины с прямыми цепочками при температурах ниже 150° С в преобладающей степени является действием прибавления, но частично происходит и замещение последнее характерно больше для четвертичных олефинов. Реакция сильно увеличивается, если каждый из реагентов находится в жидкой фазе [684]. При высоких температурах реакции замещения увеличиваются пропилен при 600° С хлорируется, давая 85% выход хлористого аллила. Эта реакция используется для синтеза глицерина (см. гл. X). [c.145]

Сырьем для синтеза 1,1,1-трихлорэтана может служить также этан, который хлорируют в газовой фазе. Селективность образования 1,1,1-трихлорэтана при одностадийном газофазном хлорировании этана довольно высока. Однако в этом процессе образуется значительное количество хлористого водорода. [c.404]

При применении в качестве сырья бутан-бутеновой фракции смесь бутенов хлорируют в газовой фазе при температуре около 400 С с образованием дихлорбутенов (смесь 1-хлор-2-бутена и З-хлор-1-бутена) и дихлорбутанов. Полученную смесь разделяют, моно.хлорбутены подвергают термическому дегидрохлорированию в трубчатом реакторе при температуре около 600 °С с образованием бутадиена и хлористого водорода бутадиен возвращают в хлоратор. Смесь дихлорбутенов подвергают изомеризации и далее обрабатывают так же, как в процессе на основе бутадиена. [c.422]

Из всех насыщенных углеводородов метан хлорируется с наибольшим трудом, однако при достаточно высокой температуре реакция протекает нормально [4]. Если все количество хлора вводить в поток углеводорода не сразу, а отдельными порциями в различных точках вдоль оси реактора, с тем чтобы всегда поддерживался избыток метана или продуктов его частичного хлорирования, можно получить смеси, содержащие от 90% хлористого метила и выше и до 100% четыреххлористого углерода. Оптимальная температура хлорирования равна 400—440°. На рис. 7 приведены результаты опытов по хлорированию метана [3]. [c.79]

Этан хлорируется при 300—500° и большом избытке углеводорода в хлористый этил [7]. Фирма Этил корпорейшн построила в г. Батон-Руж (шт. Луизиана) завод для производства хлористого этила из этана [8], с тем чтобы обеспечить свои потребности в хлористом этиле и понизить расход этилена и этилового спирта, которые в то время были дефицитны. [c.81]

В присутствии этилена этан хлорируется в газовой фазе в хлористый этил, причем хлор к этилену не присоединяется [9]. Фирмой Шелл девелопмент компани это открытие было положено в основу процесса полного превращения этан-этиленовой фракции газов нефтепереработки в хлористый [c.81]

Области применения этой реакции были значительно расширены в результате исследований Караша и его школы [15]. Интересно отметить, что при этом у парафинов замещение хлором происходит в очень незначительной степени, тогда как для других углеводородов хлористый сульфурил является энергичным хлорирующим агентом. [c.96]

Обычно трихлорэтилен производят из ацетилена через 1,1,2,2-тетра-хлорэтан. Для этого ацетилен хлорируют в растворе тетрахлорэтана при 80°, используя в качестве катализатора хлористую сурьму или хлорное железо. Чтобы избежать перегревов в местах высоких концентраций ацетилена и хлора, процесс проводят при очень энергичном перемешивании и тщательной регулировке температуры. При обработке кипящим известковым молоком 1,1,2,2-тетрахлорэтан теряет одну молекулу хлористого водорода. Отщепление хлористого водорода можно вызвать также нагреванием при 600°, а в присутствии хлористого бария — при более низкой температуре (230—320°) [9, 10] [c.168]

Так, например, хлористый этилен при 300—425° можно хлориро- вать в ржплавленной соляной бане с образованием 1,1,2-трихлор-этана. При более высоких температурах в качестве основных продуктов реакции образуются ди- и трихлорэтилен. Образование этих соединений объясняется отщеплением хлористого водорода от трихлорэтана и тетрахлорэтапа при указанных высоких температурах. Этим же способом можно также проводить хлорирование бензола. [c.155]

Сравнение температурной зависимости скорости реакций хлориро-ваьшя этана и хлористого этила, измеренной но количеству прореагировавшего хлора, показало, что температурный коэффициент скорости реакции для этана значительно больше, чем для хлористого этила. Это-отчетливо видно из кривых рис. 29, где по оси абсцисс отложены температуры, а по оси ординат — количества израсходованного хлора. [c.156]

Пропан и монохлорпропан хлорируют при 400° и молярном отношении смеси пропан + хлористый пропил к хлору, равном [c.176]

Парафиновые углеводороды взаимодействуют с пятихлористой сурьмой при высокой температуре протекает хлорирование с образованием треххлористой сурьмы и хлористого алкила. Треххлористую сурьму можно в отдельной ступени процесса снова хлорировать до пятихлористой. Процесс можно рассматривать как особый случай каталитического хлорирования с применением пятихлористой сурьмы в качестве катализатора при этом потеря хлора пятихлористой сурьмой сразу восполняется за счет хлора, вводимого в реакционную смесь [80]. [c.183]

Сразу после добавки хлорирующего реагента температура повышается пр Имерно до 75°. Скорость введения хлористого тионила регулируют так, чтобы поддерживать температуру 50° (продолжительность в веденйя около 6—8 час.). Выделяющийся хлористый водород просасывают через рассольный холодильник, где увлекаемый хлористым водородом хлористый тионил конденсируется при помощи сифона он возвращается в реактор. Хлористый водород абсорбируют водой в абсорбционной колонне. [c.195]

В соответствии с часто высказывавшимся взглядом, что хорошими смазочными свойствами обладают только углеводороды, в молекуле которых имеются циклы, исследовались возможности получения смазочных масел конденсацией высших хлористых алкилов с ароматическими углеводородами. Исходным сырьем для этого применяли газойль с (пределами кипения приблизительно 230—320" , получаемый при синтезе углеводородов по Фишеру — Тропшу, известный под названием когазин П. Этот исходный материал хлорировали и затем подвергали его взаимодействию с ароматическими углеводородами по Фриделю — Крафтсу в присутствии безводного хлористого алюминия. Таким спосо-болМ удавалось получать смазочные масла любой требуемой вязкости, отличавшиеся хорошими низкотемпературными свойствами, стойкостью к окислению и низкой коксуемостью. Однако важнейшая характеристика смазочных масел — их вязкостно-температурная зависимость, выражаемая высотой полюса вязкости или индексом вязкости, для таких масел оказывалась неудовлетворительной. Вязкость этих масел сравнительно круто падает с повышением температуры. Высота полюса вязкости таких масел лежит около 3 индекс вязкости соответственно равен около 30. [c.235]

В качестве растворителя может быть исполвзован также и хлороформ, который, однако, вследствие своей большой летучести приводит к повышенным потерям. Хлористый метилен уже не применим, так как он сам хлорируется далее. [c.391]

Напротив того, следовало бы стремиться производить эти ценные для технологии соединений жирного ряда высшие спирты из парафиновых углеводородов (например, из когазина, получаемого в синтезе Фишера—Тропша). Последние следовало бы хлорировать и затем заместить галоид первичного хлористого алкила на такую функциональную группу, которая дала бы возможность перейти к желаемому конечному продукту или полупродукту наиболее экономичным путем. Так, например, полученный прямым хлорированием хлористый алкил с соответствующим числом атомов углерода можно гидролизовать в спирт и заменить таким образом выспите спирты, все еще добываемые из естественных продуктов. [c.531]

Метан можно хлорировать фотохимичесх и или термически в паровой фазе и фотохимически в жидкой фазе. Пр1. проведении хлорирования метана при 360° в длинном канале между графитовыми поверхностями, отстоящими одна от другой на 0,8 мм, горение и пиролиз устраняются. В другом методе фотохимическое хлорирование в паровой фазе ведется при 60° между гладкими некаталитическими поверхностями, отстоящими друг от друга на 5 мм. Получающаяся смесь поступает в облучаемый сосуд с четыроххлористым углеродом, где хлорирование завершается. Для получения частично хлорированных метанов первую стадию можно опустить и реагенты сразу вводят в освещенный жидкий четырех-хлористый углерод [4]. [c.57]

Этан можно хлорировать фотохимически или термически, получая смеси хлористого этила и иолихлорэтанов, но обычно хлориды этана получаются из этилена или ацетилена путем присоединения к ним хлористого водорода или хлора. Кристаллический полностью хлорированный ге- [c.57]

Хлорирование пентанов производится в промышленности путем применения термического процесса. Безводная смесь изопентана и я-пентана испаряется и смешивается с газообразным хлором. Хлорирование завершается II реакторе типа трубчатки, в котором реакционная смесь проходит через градиент температур от 120 до 300°. Выходящие газы охлаждаются и фракционируются. Третичные галоидные алкилы подвергаются в процессе ректификации дегидрохлорированию, в результате которого образуются амилены при повторном проведении их через систему они хлорируются до хлористых аллилов. Конечный продукт представляет собой смесь всех возможных амилхлоридов, которые можно получить из н- и изопентанов, непредельных амилхлоридов и полихлорпептанов, состоящих преимущественно из дихлоридов [15]. [c.58]

Хлорирование другими хлорирующими агентами. В качестве хлорирующего агента выгодно применять хлористый сульфурил, поскольку при диссоциации хлористого сульфурила поглощается тепло, в результате вся реакция хлорирования в целом становится менее экзотермической. Ход реакции контролируется количеством хлористого сульфурила. Диссоциация хлористого сульфурила может осуществляться под воздействием тепла, света, хлоридов металлов, активированного угля или перекисей. Разложение, катализируемое перекисями, удобный лабораторный метод хлорирования. Вместо хлористого сульфурила можно также использовать смесь двуокиси серы и хлора приблизительно в эквимолярпых количествах. [c.63]

Гидрохлорид природного каучука был получен действием жидкого хлористого водорода и последующим нагреванием под давлением пропусканием газообразного хлористого водорода в раствор вальцованного каучука подвешиванием тонких пластин каучука в емкости, заполненные газообразным хлористым водородом. Газообразный хлористый водород можно также пропускать в латекс природного каучука при условии, что латекс предварительно стабилизирован путем добавки к нему катионного мыла, типа фиксанол , т. е. бромида цетилпиридина, или же неионного мыла типа эмульфор О , олеилалкоголь-полиэтиленоксид.. Гидрохлорид природного каучука, используемый для производства прозрачных пленок, применяемых для упаковки пищевых продуктов, гидро-хлорируется в бензольном растворе, затем смесь оставляется на некоторое время для созревания избыток хлористого водорода нейтрализуется. Теоретически вычисленное содержание хлора — 33,9%, но продукты с желательными свойствами получаются уже при содержании в них хлора в пределах 28—30%. Если реакция проходит слишком далеко, продукт становится нерастворимым. [c.222]

Ароматические углеводороды хлорируются в реакциях замещения либо в ядре, либо в боковой цепочке. Ядерпое замещение осуществляется в том случае, когда хлорирование выполняется в присутствии галогеноносителей, таких как железо, фосфор или йод. В боковой цепочке хлорированпе проходит под прямым солнечным светом и в отсутствии хлороносителя, причем атакуется главным образом а-углерод. Как хлорирующий агент может применяться хлористый сульфурил, и в этом случае наличие перекисей направляет замещение в боковую цепь [691], в то время как присутствие хлористого алюминия вызывает хлорирование в ядро [694]. [c.146]

Особый интерес представляют смазки, получавшиеся синтетическим путем в Германии в условиях военного времени [55, 56]. Этилен и олефины с более длинной цепью полимеризовали (катализатор — хлористый алюминий), получая с хорошим выходом масла, которые обладают неплохими вязкостно-температурными свойствами. Парафинистый газойль, полученный синтезом по Фишеру — Тропшу, хлорировали продукт синтеза конденсировали с нафталином, что дало масло сравнительно невысокого-качества. В качестве смазочных масел использовались эфиры адипиновой кислоты, но себацинаты широкого распространения не получили. [c.501]

При термическом хлорировании метана реакция ведется при умеренно высоких температурах порядка 250—300° С [290], но вообще по мере возрастания молекулярного веса парафина температура реакции понижается. При хлорировании всегда получается смесь хлорпроизводных, и для того чтобы направить реакцию в нужную сторону, было испробовано множество способов (выбор катализаторов, разбавление инертными газами, присутствие других хлорирующих реагентов, как пентахлорстибин, хлористый сульфурил и фосген) [291, 292]. [c.583]

Однако, несмотря на небольшие потери нафталина, метод не применяется из-за необходимости использования хлора, поглощения образующегося хлористого водорода и оласности коррозии. К тому же нафталин частично хлорируется (в продукте 0,06—0,16% хлора), что усложняет утилизацию очищенного продукта. [c.286]

Наиболее точные результаты, по которым можно судить о 1,2-миграции водорода в радикалах как в газовой, так и в жидкой фазе, получены при работе с мечеными атомами (водородом и углеродом). Браун и Рассел [306] фотохимически хлорировали 2-метил-пропан-2-D при —15 °С. Продуктами реакции явились mpem-бутилхлорид, изобутилхлорид, хлористый водород и дейтероводород. Это указывает на протекание двух реакций [c.191]

Линии / — сырье (фракция н.к. — 70°С) //—углеводородные газы /// — азот /U —рецир гексановая фракция V///— циклогексан /Х — остаток Л — водородсодержащий газ рифор JI///— хлористый водород A7F—10%-ный раствор соды ХУ —воздух XVI —газ хлориро- [c.326]

Процесс Дикона, в котором НС1 каталитически окисляется в хлор и воду, имеет тот недостаток, что рассматриваемая реакция является равновесной и продукт представляет собой смесь хлора, воды, кислорода и хлористого водорода. Вводя в смесь органическое вещество, способное взаимодействовать с образуюишмся хлором, можно сместить равновесие и про-хлорировать органические молекулы с помощью НС1, являющейся источником хлора. На этом общем принципе основаны некоторые органические процессы. [c.317]

Из транс-олс ппо а можно получить г ис-олефипы. Для этого транс-олефины хлорируют, затем от полученных продуктов отп1,енляют хлористый [c.143]

Если хлорировать пропилен при 240 , в реакцию вступает 26% хлора, из которых 40% расходуется на замещение и 60% — на присоединение. При 280° и степени превращения хлора 80% последний реагирует уже по реакции замещения на 63%, а по реакции присоединения на 37%. Отсюда отчетливо видно, особенпо на примере пропилена, что, начиная с определенной критической температуры, реакция присоединения медленно переходит в реакцию замещения, и в продуктах реакции наряду с дихлерпропапом постепепно появляется хлористый аллил [c.351]

При этом можно принять, что из обоих изомерных хлористому аллилу хлорпропенов по меньшей мере один образуется в значительном количестве. Хлорируя пропилен при 500 и молярном отношении СзНв СЬ = = 5 1, получают 83%-пый выход смеси монохлоридов, содержаш ей приблизительно 96 % хлористого аллила, 3% 2-хлорпропепа-1 и 1% 1-хлорпро-пепа-1. [c.352]

Изобутилен хлорировали, хлористый металлил озонировали и озоппд расщепляли в присутствии платииироваппого цинка, чтобы хлорацетон перевести в ацетон. [c.355]

Этилен можно также хлорировать в присутствии кислорода. Хлорирующими веществами служат либо хлор, либо хлористый водород. При высокой температуре получается смесь высокохлорированных этиленов. В данном случае кислород окисляет в хлоо хлористый водород, присутствовавший в исходной смеси или выделившийся в начальной стадии хлорирования таким образом достигается высокая степень использования хлора. Дня облегчения згой реакции следует применять катализатор окисления [5]. Так, например, если смесь этилена, хлора и кислорода, взятых в молярном отношении 1 2 1, пропускать при 375—425° над окисью меди на носителе, основными продуктами реакции являются трихлорэтилен и перхлор-этилен СС1г=СС12. Возвращая низшие хлорэтилены в процесс, можно получить 75—80%-ный выход пер хлорэтилена, считая на этилен. [c.166]

Полимеризация стирола протекает легко при нагревании (не выше 300°, так как иначе наступает деполимеризация), фотокаталитически на свету или под действием активных лучей, а также в при сутствии различных катализаторов—особенно перекиси бензоила четыреххлористого олова, хлористого алюминия и т, п. Особенно активно четыреххлористое олово (1—3%), которое вызывает быструю полимеризацию стирола даже при —10°. Полистиролы каталитической полимеризации прозрачны и бесцветны, тогда как при термической полимеризации смола имеет более темный цвет. Твердые полистиролы химически стойки, в растворе их можно гидрировать, сульфировать, нитровать, хлорировать и т. д. за счет водородов фенильных радикалов. [c.613]