Хлорирование замещением

Хлорирование замещением требует выделения и использования образующейся хлористоводородной кислоты. Количество ее довольно велико, поэтому обычно установки хлорирования замещением (парафиновых или ароматических углеводородов) располагают вблизи установок хлорирования хлористоводородной кислотой и в кислой среде. [c.267]

Все эти реакции экзотермичны и термодинамически возможны в широком интервале температур. В среднем при хлорировании замещением выделяется около 22 ккал моль тепла, а присоединением — около 33 ккал моль. [c.285]

В условиях, способствующих протеканию реакции по радикальному механизму, — в газовой фазе, при высоких температурах, в присутствии промоторов и т. д. — скорость хлорирования замещением в боковой цепи больше, чем в ядре. [c.285]

Скорости хлорирования (замещением) производных бензола в орто-, мета- и пара-положения различны. [c.285]

Описаны случаи, когда при бромировании, а реже при хлорировании, замещенных ароматических аминов на место одного [c.379]

Замещение водородных атомов исходных углеводородов другими атомами или группами, например сульфирование (замещение группой ЗОдН) нитрование (замещение группой ЫОа) хлорирование (замещение атомами хлора) и др. [c.264]

Применение калориметрических методов для определения теплот образования неорганических веществ представляет, как правило, более сложную задачу. Во многих случаях теплоты образования неорганических соединений могут быть вычислены на основании измерений теплот сгорания, однако этот метод здесь не имеет такого универсального значения, как для органических веществ. Наряду с измерениями теплот сгорания широко используются измерения теплот растворения, гидролиза, хлорирования, замещения, восстановления и т. п. Конечный состав продуктов реакций, используемых для определения теплот образования неорганических соединений, во многих случаях сложен, и их химический анализ не всегда может быть выполнен с достаточной точностью. Эти обстоятельства приводят к необходимости использовать при вычислении теплот образования неорганических соединений данные по тепловым эффектам ряда реакций и снижают точность получаемых величин. [c.155]

Для хлорирования замещенных бензолов с помощью СЬ обычно рассматривается единый механизм [78], который предполагает атаку ароматического ядра молекулой хлора при участии полярного растворителя (А) [c.145]

Алкильные группы прочно связаны с ядром и обычно не отщепляются. Исключение составляет грег-бутильная группа, которая как в орто-, так и в пара-положениях может достаточно легко замещаться при нитровании сульфировании и хлорировании замещенных алкилфенолов. [c.61]

Механизм бактерицидного действия хлора и его кислородсодержащих соединений заключается во взаимодействии с составными частями клетки микроорганизма,в первую очередь с ферментами. Потеря биологической активности ферментов может происходить в результате реакций окисления, хлорирования, замещения. Изменения в структуре ферментов ведут к нарущению обмена веществ в клетке микроорганизма и ее отмиранию. [c.151]

Хлорирование обычно проводят в жидкой фазе. Твердые вещества перед хлорированием растворяют в органических соединениях, менее способных к взаимодействию с хлором, чем хлорируемый продукт (например, хлорбензол при хлорировании нафталина), или в неорганических инертных к хлору жидкостях (например, серная кислота или олеум при хлорировании замещенных антрахинона). [c.70]

Хлорирование - замещение водородных атомов предельных углеводородов хлором, протекает под влиянием света, при нагревании до температуры 300 °С или в присутствии катализаторов. [c.27]

Такая закономерность указывает на то, что электронодонорные заместители (алкильные группы) увеличивают реакционную способность алкилбензолов в реакции оксихлорирования. Интересно отметить, что оксихлорирование нитробензола и дихлорбензола не происходит, что указывает на дезактивирующую роль электроноакцепторных заместителей. Таким образом, закономерности низкотемпературного окислительного хлорирования замещенных бензолов в присутствии водного раствора триоксида хрома [c.54]

Влияние полярных факторов наиболее ярко сказывается в том, что в ряде случаев скорости радикальных реакций коррелируются с константами Гамметта, используемыми для ионных реакций. Например, скорость радикального хлорирования замещенных толуо лов по схеме [c.314]

Конкурирующее хлорирование замещенных толуола [c.291]

Однако олефины первой группы могут при определенных условиях, а именно при высоких температурах (400—500 ), также подвергаться хлорированию замещением. Эти закогюл ерности были установлены Гроллем с сотрудниками в исследованиях, проведенных ими для фирмы Шелл [1]. [c.168]

Свободнорадикальное бромирование рассматривается в обзорах Талером [30], Поутсма 4], а также Сосновским [5]. Сравнительное изучение бромирования и хлорирования замещенных бутанов проведено Теддером [31, 32]. Бромиро- [c.65]

Продукт такого тнпа не обнаружен при хлорировании замещенных в ядро бензальдоксимов. [c.176]

Хелден и Койман [147, 148] были, по-видимому, первыми авторами, непосредственно продемонстрировавщими применимость уравнения Гаммета к подобным превращениям. Эти авторы изучили скорости конкурирующего бромирования и хлорирования замещенных толуолов (реакция ведется со [c.281]

При хлорировании замещенных в кольце хлорметилфениловых эфиров получаются в основном продукты замещения в боковой цепи. Но в этом случае хлорирование не останавливается на стадии получения дихлорметиловых эфиров. В качестве побочного продукта всегда получаются трихлорметилфениловый эфир и некоторое количество смолы. [c.105]

Так, Брэдфилд и Джонс получили неплохое сов1падение теоретических и экапериментальных величин скоростей хлорирования замещенных ароматических соединений, лишь введя в уравнение (И—3) дополнительный коэффициент Р, учитывающий пространственные и энергетические характеристики молекул, не нашедшие отражения в уравнении (П—3) , Р одинаков для всех одновременно протекающих реакций образования изомеров [280, стр. 1009], [c.81]

Рис. 13. Зависимость логарифмов констант скорости конкурирующего бромирования и хлорирования замещенных то-луолов в боковую цепь от строения замещенных толуолов, по данным Коймена, ван Хельде-на и Бикеля [197, стр. 79]

А. Бикель [197] при изучении скоростей конкурирующего бромирования и хлорирования замещенных толуолов в боковую цепь. Впоследствии было показано большое значение полученной авторами зависимости скоростей реакций от констант заместителей субстрата — ароматической молекулы (рис. 13) для исследования механизма гомолитического замещения [198, стр. 285]. [c.83]

В отличие от металлоорганических соединений первых трех групп, соединения IV группы электрононасыщенны. Они не реагируют с кетонами и не присоединяют галогенов или кислорода. Кремнийалкилы достаточно стойки и при их хлорировании замещение при атомах углерода происходит без разрыва кремнийугле-родных связей. [c.217]

При хлорировании замещенных амидов полиакриловой кислоты оксидом хлора (С12О) в ССЦ или трет-бутилгипохлоридом и водной хлорноватистой кислотой образуются полимерные хлорами-ды общей формулы [47] --СНз-СН- [c.56]

В случае хлорирования влияние полярности тех или иных групп молекулы наиболее рельефно было подтверждено Хен-HOiM, который показал, что при хлорировании 1,1,1-трифторбу-тана о и 1,1,1-трифторпропана трифторметильная группа препятствует замещению водорода у соседнего атома углерода. Влияние полярности также проявляется при хлорировании карбоновых кислот и особенно при хлорировании замещенных толуолов, где относительные скорости реакций хорошо согласуются с соотношением ip Гамметта -Фтористый водород более полярен, чем НС1 (для HF величина ,1=1,19 для H I ц=1,08 D для НВг jx = 0,79 D) таким образом, не удивительно, что фторирование более чувствительно к полярным влияниям, чем хлорирование. [c.390]

На хлорирование замещенных ароматических соединений могут оказывать влияние не только полярный, но и пространственный эффект заместителя. Так, скорости хлорирования бензола, толуола и грег-бутилбензола относятся как 1 346 88, что. можно объяснить различным экранированием двойной связи ароматического кольца, препятствующего образованию о-комп-лекса. Понятно, что разница в скоростях монозамещенных бензолов по сравнению с бензолом при взаимодействии с электрофилами будет проявляться тем сильнее, чем более слабой кислотой Льюиса является электрофильный агент. Хлор реагирует с толуолом в 350 раз быстрее по сравнению с бензолом (хлор — слабая кислота Льюиса). Отсюда ясно также влияние основности ароматического соединения (субстрата) на скорость реакции хлорирования и высокая селективность реакции хлор-катиона в орто-, пара-положения в замещенных бензолах (согласно правилу Брауна). Ориентация хлора зависит от природы растворителя (табл. 3). [c.21]

Для большинства процессов хлорирования характерно одновременное взаимодействие с хлорирующим агентом не только исходного хлорируемого вещества, но и образовавшихся хлорпроизводных. Вследствие этого наряду с монохлорзамещенными в реакционной массе содержатся ди- и полихлорзамещенные. При хлорировании замещенных углеводородов или при стремлении получить тот или иной ди- или полихлорид возможно образование нежелательных изомеров. Таким образом, масса, полученная в результате хлорирования, представляет собой смесь различных продуктов. Не все продукты одинаково важны, поэтому процессы хлорирования проводят в условиях, при которых достигается максимальный выход целевого вещества. [c.95]