Ацетолиз и гидролиз минеральными кислотами

Наиболее важное значение имеют реакции гидролитической деструкции лигнина под действием водных растворов кислот и оснований (гидролиз) и водно-диоксановой смеси в присутствии кислотного катализатора ( ацидолиз ) и без него, а также сольволиз под действием органических растворителей в присутствии кислотных и основных катализаторов, например, этанолиз в присутствии НС1, ацетолиз под действием уксусной кислоты с добавкой кислотного катализатора (минеральной кислоты) и без него и некоторые другие. [c.452]

При ацетилировании в присутствии минеральных кислот всегда имеют место побочные процессы гидролиза и ацетолиза целлюлозы. [c.437]

При гидролизе минеральными кислотами полисахариды распадаются на простейшие сахара все три названные выше полисахарида при гидролизе дают /-глюкозу. При ацетолизе или омылении метилового эфира образуются дисахариды из целлюлозы — целлобиоза, из крахмала и гликогена — мальтоза. [c.86]

Гидролиз хлопка горячими разбавленными растворами минеральных кислот приводит к образованию о-глюкозы. Реакция протекает путем неселективного расщепления гликозидных связей, причем в качестве промежуточных продуктов можно выделить различные олигосахариды, такие, как целлотетраоза, цел-лотриоза и целлобиоза (т. 4, стр. 69). В начальной стадии гидролитическая деструкция хлопка идет сравнительно быстро, однако затем скорость потери в весе уменьшается и в конце концов становится постоянной. Это различие в скоростях гидролиза хлопка на отдельных стадиях процесса было объяснено наличием в структуре волокна участков с повышенной реакционной способностью ( слабых мест ). При кислотнокаталитическом ацетолизе хлопка уксусным ангидридом с хорошим выходом получается октаацетат целлобирзй. [c.303]

Неполный гидролиз целлюлозы, или, еще лучше, ацетолиз целлюлозы (расщепление смесью уксусной кислоты и уксусного ангидрида в присутствии минеральных кислот) приводит к получению с хорошим выходом дисахарида целлобиозы или ее уксуснокислого эфира — октаацетата целлобиозы. Образование целлобиозы, построенной по типу р-гликозида (см. стр. 692), является одним из существенных фактов, свидетельствующих о соединении глюкозных остатков целлюлозы р-гликозиднон связью. Наряду с дисахаридом целлобиозой при гидролизе целлюлозы были выделены трисахарид—целлотриоза, тетрасахарид— целлотетраоза и пентасахарид — целлопентаоза, причем во всех трех олигосахаридах остатки глюкозы соединены Р-гликозидной связью. Таким образом, целлюлоза, подобно амилозе (см. стр. 707), представляет собой длинную цепь из остатков глюкозы, соединенных связями 1,4, но в отличие от амилозы, имеющей а-1,4 -гликозидные связи, целлюлоза имеет р-1,4 -гликозидные связи, и ее строение можно выразить следующей формулой [c.717]

Неполный гидролиз целлюлозы или, еще лучше, ацетолиз целлюлозы (расщепление смесью уксусной кислоты и уксусного ангидрида в присутствии минеральных кислот) приводит к получению с хорошим выходом дисахарида целлобиозы или ее уксуснокислога ефира — октаацетата целлобиозы. [c.623]

Обычно частичное расщепление осуществляют в кислых средах. С этой целью используют ряд реагентов, например водные минеральные кислоты при различных температурах (гидролиз), смеси уксусного ангидрида с уксусной и серной кислотами (ацетолиз), метанольные растворы хлористого водорода (метанолиз), этилмеркантан (меркантолиз) и в некоторых случаях муравьиную кислоту (формолиз). [c.262]

В качестве первого шага при частичном расщеплении рекомендуется получение олигосахаридов, содержащих сиаловую кислоту. В свете вышеизложенного очевидно, что гидролиз водными минеральными кислотами непригоден для этой цели, но ацетолиз вполне может быть использован. Так, обработка ганглиозида головного мозга Ох (13) смесью уксусного ангидрида, уксусной кислоты и концентрированной серной кислоты в соотношении 10 10 1 (по объему) (комнатная температура, 3 дня) с последующим 0-дезацетилированием метанольным раствором аммиака дает такие олигосахариды, как 0-а-в-сиалил-(2 3)-в-галактоза, и трисахарид, содержащий сиаловую кислоту [107]. При гидролизе этих олигосахаридов 0,1 н. серной кислотой при 80° легко отщепляется сиаловая кислота. Такая повышенная относительная устойчивость сиалопиранозидной связи в условиях ацетолиза почти наверняка связана с тем обстоятельством, что карбоксильная группа сиаловой кислоты полностью не ионизована в этих условиях, что затрудняет протонирование гликозидного атома кислорода (см. стр. 197). [c.262]

Описанные до сих пор олигосахариды были получены из продуктов гидролиза групповых веществ крови с применением в качестве катализатора минеральной кислоты. Обработка групповых веществ таким способом неизбежно приводит к тому, что большая часть полисахаридной компоненты распадается до моносахаридов, и выход олигосахаридов, которые можно было бы разделить и идентифицировать, уменьшается. Так, для получения нескольких миллиграммов олигосахаридов необходимо обработать несколько граммов группового вещества. Кроме того, при частичном кислотном гидролизе полисахаридов, содержащих остатки N-ацетилгексозамина, наряду с разрывом гликозидных связей происходит N-деацетилирование гексозаминов. Для предотвращения этого явления можно применить частичный ацетолиз [197, 198], однако при последующем О-деацетилировании ацетолизата может происходить экстенсивный распад олигосахаридов. Применение водорастворимой, недиализуемой полистиролсульфокислоты в качестве катализатора для контролируемого расщепления групповых веществ повышает выход олигосахаридов и уменьшает степень N-деацетилирования продуктов гидролиза [199—201]. [c.200]