Образование ориентированных структур в процессе полимеризации

Микрофибриллы в клеточной стенке располагаются с различной степенью упорядоченности (см. 8.6.2). В первичной стенке образуется простая многослойная сетчатая структура с предпочтительной ориентацией микрофибрилл, меняющейся по толщине стенки. Формирование такой структуры осуществляется на стадии увеличения поверхности клетки и может происходить в результате растяжения клетки. Микрофибриллы откладываются на растущую поверхность стенки перпендикулярно оси растяжения, но по мере роста клетки их ориентация меняется. Степень изменения ориентации будет наибольшей у микрофибрилл наружной части растущей поверхности, где они будут иметь предпочтительную ориентацию вдоль оси растяжения, и уменьшается по мере перехода к внутренней части первичной стенки, где микрофибриллы преимущественно ориентированы в поперечном направлении. Кроме этого, в первичной стенке у многих клеток имеются продольные тяжи из параллельно ориентированных микрофибрилл. Вторичная стенка отличается более высоким содержанием микрофибрилл, которые располагаются в отдельных слоях параллельно друг другу под определенным углом к оси клетки. Таким образом, биосинтез целлюлозы должен обеспечить получение линейного гомополисахарида со сравнительно большой степенью полимеризации, образование целлюлозных микрофибрилл и их ориентацию в клеточной стенке. Это весьма сложный процесс, многие детали которого до сих пор неясны. [c.335]

Если молекулы мономера перед присоединением к макроиону ориентируются в его поле или поле противоиона, то образуются макромолекулы (или участки макромолекул) стереорегулярной структуры. Этот процесс, проходящий с образованием промежуточных комплексов между противоионом и мономером, получил название ионно-координационной полимеризации (или стереоспецифической). [c.245]

Проведенные исследования пористых образцов позволяют составить некоторое мнение о механизме структурирования пористых сополимеров в среде порообразователя. Первоначально в капле происходит молекулярное распределение мономеров и спирта. По мере роста макромолекул полистирола уменьшается их растворимость в реакционной среде и, в конечном итоге, они выделяются в виде твердой фазы. При этом происходит обволакивание полимерных частиц молекулами спирта с образованием плотного адсорбционного слоя. Возможен частичный захват мономеров. Такое образование в первом приближении напоминает мицеллу. Дальнейшему диффузионному проникновению мономера в мицеллу препятствует сорбированный слой спирта, что приводит к стабилизации и фиксированию размера глобул. При сохранении спиртовой оболочки вокруг глобулы в течение всего процесса полимеризации формируется высоко-пористая глобулярная макроструктура. Возможны определенные колебания в размерах глобул, поскольку система обогащается спиртом по мере полимеризации мономеров и возможно выделение растущих макромолекул полистирола несколько отличного молекулярного веса. Формированию мицелл способствует склонность спиртов к образованию крупных комбинированных циклических ассоциатов вплоть до полимерных Под ориентирующим воздействием молекул спирта полимеризация мономеров в мицеллах завершается формированием глобул с упорядоченным расположением макромолекул или их звеньев и в целом высокопористой глобулярной макроструктурой. Фиксирование пористой структуры гранулы осуществляется по месту контакта глобул либо за счет химического взаимодействия макрорадикалов, либо сшиванием молекулами ДВБ, либо переплетением отдельных макромолекулярных цепей и звеньев. Вероятно, спиртовая оболочка разрушается при высокой степени конверсии мономер ров, поскольку в этот период наблюдается интенсивный выход спирта из гранул в эмульсионную среду. Если же в процессе полимеризации разруН [c.83]

Второй момент — образование донорно-акцепторных комплексов полярного мономера с активным центром. Обычно рассматриваются те из следствий этого явления, которые обусловлены ориентирующей ролью противоиона и изменениел полярности активной связи в центрах реакции роста они весьма существенны для формирования структуры макромолекулы (см. гл. 6). Другое важное обстоятельство состоит в изменении электронной плотности двойной связи мономера в результате его вхождения в состав комплекса. В таких комплексах мономер обычно выступает как нуклеофильный агент, что влечет за собой понижение электроотрицательности его двойной связи в составе комплекса по сравнению со свободным мономером. Существенная роль этого эффекта хорошо показана на ряде примеров в процессах радикальной полимеризации, где присутствие комплексообразующих акцепторных агентов (солей лития, цинка и др.) приводит к заметному повышению абсолютных констант скорости реакции роста (табл. 29). [c.93]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология