Определение групп Si—Н в полисилоксанах

Определение групп — Н в полисилоксанах [c.84]

Большое значение имеет расположение полярных групп. Так, при симметричном расположении групп и взаимной компенсации полей Гс понижается если компенсация неполная, T повышается. Она повыщается также при наличии у атома углерода заместителя большого объема, особенно, если он находится у углерода вместе с метильным радикалом. Экранирование полярных групп неполярными понижает Гс. Например, в полисилоксанах органические радикалы экранируют связь —Si—О—, приводя к понижению Гс. Увеличение размеров таких экранирующих радикалов до определенных размеров понижает Гс с этого момента начинают сказываться затруднения стерического характера, и Гс повышается. [c.171]

Винильная группа может быть определена этим методом в ряде полисилоксанов, за исключением содержащих трифтор-пропильные радикалы, присоединенные к кремнию, так как они при отщеплении также дают этилен. Определению этильных и фенильных групп практически помех нет. [c.34]

В связи с тем что методика определения состава всех полисилоксанов, содержащих ароматические группы, является в принципе единой, здесь описано только определение содержания метилфенилсилоксановых звеньев в сополимере [c.39]

Определение метилфенилсилоксановых групп в полисилоксанах [c.94]

Были предприняты попытки определить природу мостиков, образующихся в полисилоксанах под действием излучения большой энергии. Одно из направлений этих исследований — определение состава выделяющихся газов. Уоррик [17] проанализировал газы, выделившиеся из октометилциклотетрасилоксана, облученного дозой 52,5 мегафэр -излучения Со Чарлзби [21] определял состав газов, выделившихся из линейных полидиметилсилоксанов после нескольких дней облучения в ядерном реакторе. Эти результаты приведены в табл. 15. Наблюдается некоторая разница в составе газов (вероятно, главным образом потому, что облучались разные вещества), но все же есть соответствие — прежде всего в количестве выделившегося водорода при облучении других полимеров водорода обычно выделяется больше всех остальных газов в случае силоксанов он выделяется в меньших количествах. Основной реакцией, очевидно, является отщепление метильных групп образующийся [c.199]

Повторные определения должны совпадать в пределах 0,5%. Ацетилирующая смесь берется в избытке (не менее чем в шестикратном по сравнению с необходимым для ацетилирования количеством). Если кислотное число образца более 25, нужно вводить поправку на кислотность (см. Кислотное число). Определению мешают амины, меркаптаны, альдегиды, высшие жирные к-ты, легко омыляющиеся сложные эфиры, а также третичные спирты вследствие их легкой этерификации и дегидратации. Этим способом нельзя определять гидроксильные группы в полисилоксанах, т. к. они [c.118]

В. С. Фихтенгольц2°2 разработал спектрофотометрический метод определения фенильных групп в полисилоксанах. М. Г. Воронков с сотрудниками применил метод инфракрасной спектроскопии для исследования многих классов кремнийорганических соединений - Ю. П. Егоров и другие2° -2о исследовали спектры комбинационного рассеяния разнообразных кремнийорганических соединений. А. Н. Лазарев, Т. П. Тулуб и [c.37]

Наибольшее значение из этих методов приобрели спектроскопические методы анализа кремнийорганических соединений змиосионный спектральный анализ, позволяющий идентифицировать кремнийорганические соединения и количественно определять кремний и другие элементы, ультрафиолетовая спектроскопия, с помощью которой можно количественно определять содержание фенильных групп в полисилоксанах и примеси ароматических соединений в различных кремнийорганических соединениях метод инфракрасной спектроскопии, применяемый для определения чистоты, идентификации и изучения строения кремнийорганических соединений масс-спектроскопический анализ метод ядерного магнитного резонанса термографический метод анализа и др. [c.112]

В. С. Фихтенгольц8 разработал спектрофотометрический метод определения фенильных групп в полисилоксанах. Измерения проводились в ультрафиолетовой области спектра при ло.мощи квафцевого спектрофотометра СФ-4. [c.382]

Установлено , что в отсутствие кристаллизации значения Гс определенные по способности деформированных образцов резин. на основе большой группы каучуков (НК, СКБ, СКМС-10, СКН-26 и др.) восстанавливать первоначальные размеры, не зависят от степени деформации. Отсутствие влияния ориентации молекулярных цепей на Гс было показано прямыми экспериментами для НК при измерении методом теплоемкости - . Изменения при наполнении ряда эластомеров - составляют 2— 3 °С, что практически не выходит за пределы точности эксперимента. Несколько сильнее отражается на ориентация макромолекул полисилоксанов, содержащих большое количество фенильных групп, и бутилкаучука . Однако величины для изотропных полимеров, с которыми производится сравнение в этой работе, были взяты авторами из литературных данных, т. е. не всегда могли относиться к идентичным образцам. Следует отметить, что для полиметилвинилсилоксана различия в значениях Г(. вообще не наблюдалось. [c.184]

Разработанная во ВНИИСК методика анализа состава полисилоксанов с помощью реакционной газовой хроматографии [8] применялась для количественного определения силоксановых звеньев, содержащих винильные, этильные и фенильные группы. В результате отщепления этих радикалов образуются соответственно этилен, этан и бензол, количество которых и определяют хроматографически. [c.34]

ЖИДКОМ кристалле [66, 134, 135]. В то время как статические свойства (модули зшрутости Ki и /Сз) оказались близки к свойствам низкомолекулярного жидкого кристалла, гидродинамическое поведение напоминало свойства обычных полимерных расплавов. Время отклика т и коэффициент вращательной вязкости были на несколько порядков выще, чем их значения для низкомолекулярных жидких кристаллов. Анализ данных в рамках гидродинамической модели Брохарда [89] показал, что полимерная цепь должна иметь несферическую конформацию, причем анизотропия цепи, определяемая отношением радиусов инерции R /Rf,, должна быть достаточно большой для того, чтобы ее можно было измерить методом малоуглового рассеяния. При проверке справедливости такой интерпретации [136] для разбавленных растворов полимеров (V) в обычном нематике методом малоуглового рентгеновского рассеяния определяли радиус инерции основной цепи в направлениях вдоль ( ц) и поперек (i ) директора. Между этими двумя значениями существовало определенное различие, причем R >R y Для полисилоксанов сходного строения (связку —СОО— заменили на группу —ООС—), но уже в расплаве значение отношения RJR -> полученное методом малоуглового нейтронного рассеяния, составляло 0,75 [137], что было близко к величине 0,73, определенной в работе [136] . Эти результаты могут служить экспериментальным доказательством вытянутой конформации цепи, предсказанной Уонгом и Уорнером [68] для нематических фаз Nil (Sa<0, Sb>0) и Nni (5л>0, Sb>0), где основная цепь в среднем располагается вдоль директора (см. гл. 2). [c.251]

Данные в табл. 31 и на рис. 49 показывают влияние замещающих фенильных групп на точку замерзания полисилоксанов. Рис. 49 показывает влияние замещения феннльными группами нескольких метильных групп на точку замерзания нолидиметилсилоксана среднего молекулярного веса около 2000. Введение небольшого количества больших по объему фенильных групп нарушает регулярность силоксановой цени и задерживает кристаллизацию. Однако увеличение количества фенильных групп сверх определенного предела увеличивает вероятность их взаимодействия, что вызывает повышение точки замерзания сополимера [335]. Подобное же влияние на точку замерзания оказывают также этильная, хлорметильная и другие концевые группы большохо объема [77,468]. [c.217]