Применение избирательных органических реагентов в количественном химическом анализе

Наглядные теоретические представления о хроматографическом процессе, быстро возрастающий ассортимент ионитов, совершенствование хроматографической аппаратуры создали условия для интенсивной разработки большого числа методик анализа неорганических соединений в природных и технологических объектах, включающих стадию хроматографического разделения. Методики эти обобщены во многих монографиях и руководствах [2—6,18]. Тем не менее достаточно широкого практического применения они не нашли. Это было связано, по-видимому, с одной стороны, с интенсивным развитием методов количественного спектрального анализа, полярографии, колориметрии и спектрофотометрии с высокочувствительными и избирательными органическими реагентами. С другой стороны, важной причиной, тормозящей широкое внедрение ионообменной хроматографии в практику химического анализа, являлась трудность наблюдения за ходом хроматографического опыта, трудность правильного фракционирования фильтратов на объемы, точно отвечающие тому или иному хроматографически изолированному компоненту смеси. Преодоление этой трудности лежало на пути перехода от колоночных вариантов хроматографии к листовым. [c.233]

Химический анализ основан на химической реакции определяемого вещества с некоторым добавляемым вспомогательным веществом — реагентом (от латинского геадепз). Чтобы иметь представление о качественном и количественном составе анализируемого образца, рассматривают свойства и количество продукта, образовавшегося в ходе этой реакции. Химическую реакцию можно использовать также для разделения смеси веществ. Растворитель обычно не считается химическим реагентом. В молекулах органических реагентов содержатся атомы углерода. Традиционными исключениями из этого класса веществ являются карбонат, цианид и т. д. однако тиоцианат в этой книге будет рассматриваться как органический реагент. Разнообразие этих реагентов дает им много преимуществ перед неорганическими реагентами. Пробы на отдельные вещества и определение последних часто могут быть осуществлены с более высокой чувствительностью и избирательностью. Разделение смесей с помощью органических веществ также является более эффективным. Поэтому масштабы и число их применений в аналитической практике непрерывно возрастают. Органические реагенты привлекают к себе внимание по той простой причине, что их известно много и, таким образом, имеется возможность широкого выбора. Можно синтезировать также новый, сделанный по заказу для данного измерения реагент, который будет обладать более выгодными свойствами для решения данной аналитической проблемы. До сих пор еще не достигнут наивысший идеал — синтез органических реагентов, которые способны в заданных условиях эксперимента с высокой чувствительностью реагировать только с одним элементом, благодаря чему можно было бы проводить специфические пробы или определения этого элемента в любой смеси без предварительного его выделения. Но хотя этот идеал, по-видимому, представляется недостижимым, отдельные реагенты в некоторой степени удовлетворяют этим требованиям. Наилучшим примером, вероятно, является реакция диацетилдиоксима (диметилглиоксима) с палладием(П) или никелем (П). [c.19]

ПРИМЕНЕНИЕ ИЗБИРАТЕЛЬНЫХ ОРГАНИЧЕСКИХ РЕАГЕНТОВ В КОЛИЧЕСТВЕННОМ ХИМИЧЕСКОМ АНАЛИЗЕ [c.79]

Органические реагенты, применяемые в химическом анализе, удобно определить как такие углеродсодержащие вещества, которые в результате какого-либо взаимодействия позволяют открыть или количественно определить другие ионы или молекулы. Органические реагенты находят широкое применение в неорганическом анализе [1]. В качестве примера прежде всего можно указать такие методы, как комплексонометрическое титрование при помощи этилендиаминтетрауксусной кислоты (EDTA), избирательное спектрофотометрическое определение металлов с дитизо-ном или весовые определения с 8-оксихинолином. Развитие в последнее время теоретической химии, особенно в результате применения к ионам переходных металлов и их комплексам теории поля лигандов, привело к гораздо более глубокому пониманию факторов, влияющих на устойчивость комплексов, природу их спектров поглощения и другие свойства, представляющие интерес для аналитика. Данная книга является попыткой создать картину современной химической теории, более конкретную в той ее части, которая относится к реакциям между неорганическими соединениями и органическими реагентами. В ней будет рассмотрено применение теории к известным аналитическим методам. Однако, чтобы ограничить изложение разумными пределами, описание практических деталей рассматриваемых методов будет опущено. [c.11]

Органические реагенты приобретают все большее значение в химическом анализе в силу высокой чувствительности и избирательности их реакций с ионами металлов. Многие из ранее опубликованных в этой области работ носили чисто эмпирический характер, они в основном были направлены на поиски специфичных или, по крайней мере, высокоизбирательных реагентов на ионы отдельных металлов. За последние годы наметился более фундаментальный подход к изучению органических реагентов, основанный на изучении взаимосвязи между их структурой и избирательностью. Другим важным направлением в развитии этой области явилось количественное исследование различных равновесных систем, имеющих существенное значение. Достаточно высокой избирательности можно достичь в отдельных случаях путем подбора подходящих значений pH и концентрации реагента, а также посредством применения дополнительных комплексантов (маскирующих агентов), усиливающих разницу в поведении различных металлов. При разделениях с помощью экстракции большое значение имеет подбор растворителей немалое влияние на результаты разделения оказывает также скорость экстракции. [c.275]

Среди органических аналитических реагентов известно небольшое число избирательно действуюш,их. В большинстве случаев органические реагенты дают реакции со многими ионами элементов одновременно. Это усложняет или исключает их применение в анализе таких сложных объектов, как породы, руды, сплавы, почвы, воды и другие материалы. В связи с этим вопросы избирательности действия органических реагентов в настоящее время являются наиболее актуальными в разработке теории органических реагентов. Используя достигнутые ранее успехи ученых в этой области и возможности новейших физико-химических методов исследований органических реагентов и их комплексных соединений, вопросы избирательности можно разрабатывать на количественной основе. Установление закономерных связей, направленный синтез новых избирательных реагентов с учетом найденных закономерностей обеспечит наибольший эффект в практическом применении органических реагентов. [c.100]