Радиационно-химические реакции азота с водой

РАДИАЦИОННО-ХИМИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ АЗОТА С ВОДОЙ [c.102]

Количество прореагировавшего азота, естественно, зависит от концентрации растворенного газа, которая определяется его температурой и парциальным давлением над водой. В водной среде основные продукты радиационно-химических реакций азота— это ионы нитрата, нитрита и аммиак (табл. 4.7). Выход других азотсодержащих продуктов на один-два порядка меньше, чем нитрата, нитрита и аммиака [48, 49]. [c.104]

При исследовании многих радиационно-химических реакций, в газовой фазе сделано важное наблюдение, согласно которому присутствие инертного газа часто не оказывает влияния на величину MIN даже если парциальное давление инертного газа. столь велико, что большая часть ионизации должна происходить в нем, а не в реагирующем веществе [6]. Так, на разложение воды и двуокиси углерода и на полимеризацию ацетилена не влияет присутствие азота или ксенона под значительным давлением. Здесь возможны различные объяснения. Линд с сотрудниками считают, что образуются смешанные сольватные оболочки. В тех случаях, когда инертный газ В имеет более высокий потенциал ионизации 1ц, чем потенциал реагирующего вещества А (/а), может происходить перенос заряда к реагенту [7] [c.54]

Величина pH растворов нитрата гадолиния не зависит от продолжительности работы петли, на которой проводились эксперименты и изменения концентрации азота, кислорода и водорода. Растворённый азот не вступает в радиационно-химические реакции с продуктами радиолиза воды, заметно изменяющими химический состав раствора. Концентрация газообразных продуктов радиолиза воды достигала предела растворимости при заданном давлении, и наблюдалось непрерывное выделение газовой фазы в контуре петли. [c.215]

По значению радиационно-химического выхода реакции можно разделить на три группы. К первой группе относятся реакции с G = 1 -Ь 10. Это медленные реакции, имеющие высокий энергетический барьер и нередко эндотермические. Например, реакции разложения углеводородов при невысоких температурах, реакция азота с водородом, разложения воды и многие др. Ко второй группе реакций относятся реакции, у которых [c.321]

К радиационно-химическим относятся реакции присоединения, разложения, полимеризации и др. Под действием излучений из кислорода получается озон из азота и кислорода — оксиды азота вода разлагается на водород и кислород пероксид водорода — на кислород и воду аммиак — на азот и водород и т. п. При низких температурах проводят окисление углеводородов кислородом воздуха с получением практически важных веществ, входящих в состав смазочных масел, моющих средств. [c.200]

Данные табл. 1 показывают, что изменение pH сильно влияет на химические реакции в системе. При низких значениях pH гидратированный электрон превращается в -Н [уравнение (2)], а при высоких значения pH протекает обратный процесс [уравнение (14)]. Естественно, что данные по константам скорости первичных химических продуктов радиолиза друг с другом и с другими веществами, находящимися в растворе, во многих случаях с успехом применяются для выяснения механизма химических реакций в растворе. Если, например, мы хотим исследовать только реакции гидратированного электрона с различными растворенными веществами, то лучше воспользоваться уравнением (23), обеспечив его применимость путем насыщения раствора водородом или, наоборот, вести реакцию в соответствии с уравнением (14), подщелачивая раствор. Систему можно также упростить таким образом, чтобы она содержала в качестве первичного продукта в основном гидратированные электроны — добавкой метилового спирта [уравнение (24)] при pH около 10 [уравнение (14)]. При исследовании реакций Н с растворенными веществами трижды дистиллированную воду следует подкислить [уравнение (2)] и насытить водородом [уравнение (23)]. Реакции гидроксильного радикала изучают в присутствии закиси азота, поскольку реакция, выражаемая уравнением (10), не только устраняет гидратированные электроны, но и приводит к увеличению вдвое количества гидроксильных радикалов в системе. Эта реакция, следовательно, чрезвычайно полезна при исследовании процессов гидроксилирования. Таким образом, подбирая наиболее благоприятные условия, можно существенно повысить целенаправленность экспериментов в области радиационной химии водных растворов. [c.133]

Из числа таких энергоемких радиационно-химических процессов следует рассмотреть процесс радиолиза воды и водных растворов, некоторые вопросы о прямой трансформации энергии ядерных излучений в электрическую, прямое окисление азота, а также такие реакции, как образование перекиси водорода, озона и гидразина. [c.99]

Радиационно-химические реакции в воде и водных растворах. Р.-х. р. в водных системах являются одними из наиболее подробно изученных. По масс-спектро-скопич. данным, при бомбардировке электронами паров воды образуется наибольшее количество ионов Н2О +, затем ОН + и в небольшом количестве еще около десятка других ионов. На основании гл. обр. химич данных до недавнего времени считали, что в жидкой воде протекание Р.-х. р. вызывается участием радикалов гидроксила и атомов водорода, образующихся из ионизованных и возбужденных молекул воды. Нек-рым подтверждением этой гипотезы является обнаружение методом электронного парамагнитного резонанса радикалов ОН в замороженной воде при темп-ре жидкого азота и атомов Н при темп-ре жидкого гелия. В настоящее время установлено, что наряду с радикалами ОН и атомами Н при радиолиэе воды в нек-рых условиях образуются радикалы НО2. Спектроскопич. методами обнаружено существование в облучаемой воде гидратированных электронов, или поляронов. Образование этих частиц протекает, вероятно, в результате первичной реакции [c.214]

В табл. 19 приведены величины энергетических выходов некоторых простых радиационно-химических реакций. Эти данные показывают, что по величине энергетического выхода продуктов реакции радиационно-химические реакции можно подразделить на три группы. К первой группе могут быть отнесены реакции, имеющие величины О = 1 10. Это медленные реакции, характеризующиеся высоким энергетическим барьером, и в некоторых случаях эндотер-мичные. К этой группе относятся, например, реакции азота с водородом и кислородом, разложение воды. В первом случае медленность реакции и связанная с ней малая величина О обусловлены необходимостью активации молекулы азота в каждом акте реакции. Как будет показано в гл. IV, эти реакции требуют ионизации азота и, по-видимому, хотя бы частичной диссоциации. Поэтому выход N 2 не может быть больше 2 молекул на 1 ион N3, что соответствует приблизительно б молекулам на 100 эв. Малый выход процесса разложения Н,0 связан частично с эндотермичностью этой реакции. Необходимо сообщить молекуле энергию, не меньшую энергии диссоциации связи ОН—Н, которая равна 103 ккал мо.гь . На величину О этой реакции влияют и другие факторы. [c.111]