Углеводороды окисление кислородом воздух

Разработанная технология доочистки основана на методе прямого каталитического окисления сероводорода до серы кислородом воздуха. Основной процесс (установка получения элементарной серы) ведется с избытком сероводорода за счет снижения расхода воздуха на термической ступени. При этом равновесный процесс взаимодействия сероводорода и диоксида серы (реакция Клауса) на каталитических ступенях идет до полного превращения SO . В избытке сероводорода также гидролизуются сернистые соединения углерода ( Sj и OS), которые, как правило, образуются на термической ступени, если в кислом газе присутствуют углеводороды. Избыток сероводорода также благоприятно сказывается на работе катализатора процесса получения элементарной серы, так как тот не подвергается сульфатации. Остающийся в технологическом газе сероводород далее подвергается прямому окислению кислородом воздуха на высокоселективном катализаторе. [c.118]

Процесс окисления углеводородов бензина кислородом воздуха начинается с момента производства бензина на заводе и продолжается вплоть до сгорания бензина в двигателе. Скорость окисления зависит от температуры. При повышении температуры бензина на 10° С скорость его окисления возрастает в 2,2—2,4 раза. [c.66]

Процесс проводят практически до полного окисления всех исходных углеводородов под давлением 10—20 ат и при 95—175° в зависимости от исходного сырья и желаемого продукта окисления. Кислород воздуха расходуется при этом почти нацело. В качестве катализаторов пользуются солями металлов жирных кислот или высокомолекулярными спиртами и кетонами от предыдущих операций. Продукты окисления омыляют и перерабатывают, как обычно. Недавно Кирк и Нельсон установили [106], что окисленный нефтяной парафин представляет втадающуюся по свойствам основу для смазок. Они окисляли парафин при 135 воздухом в присутствии смеси стеарата цинка и пиролюзита до кислотного числа 70—90 и соответственно до числа омыления 140— 180. Перед омылением добавляли определенное количество жира или насыщенных жирных кислот. Особенные преимущества дает применение натрового или литиевого мыла [107]. Почти половина оксидата состоит из кислот, а другая половина из спиртов и кетонов [108]. [c.476]

Особенно большое влияние,на окисление смесей углеводородов оказывают непредельные углеводороды. В их присутствии окислению иногда подвергаются и такие углеводороды, которые сами по себе в этих условиях не окисляются. Следует отметить, что даже небольшое (менее 1%) количество реакционноспособных непредельных углеводородов, таких, как диеновые и алкилароматические с двойной связью в боковой цепи, делает практически любую смесь углеводородов способной к окислению кислородом воздуха при обычных температурах. [c.225]

Переработка углеводородов окислением кислородом или кислородом воздуха является одним из наиболее рентабельных способов использования указанного сырья. Поэтому реакция окисления углеводородов газообразных и жидких явилась предметом всестороннего изучения как в Советском Союзе (С. С. Медведев, И. Л. Семенов, К. И. Иванов и др.)> так и за рубежом. [c.497]

В промышленности малеиновый ангидрид получают газофазным каталитическим окислением бензола или углеводородов С кислородом воздуха. [c.209]

Сера растворяется в очищаемом дистилляте и при вторичной перегонке очищенного продукта вступает в реакцию с углеводородами, снова образуя сероводород. Поэтому перед очисткой серной кислотой дистилляты следует освободить от сероводорода промывкой раствором щелочи. Своевременное удаление сероводорода предупреждает его окисление кислородом воздуха с образованием элементной серы. [c.61]

Наиболее фитотоксичными компонентами нефтяных масел являются непредельные и ароматические углеводороды, которые при окислении кислородом воздуха образуют кислоты, обладающие фитоцидным действием (последнее не проявляется лишь при уровне кислотности масла порядка 0,1 мг КОН/100 г масла ). Масла, содержащие в своем составе более 10% аренов и непредельных углеводородов, ранее даже рекомендовали использовать в гербицидных препаратах (великолепные технические свойства при крайне отрицательных экологических). [c.36]

Окисление кислородом воздуха. Этот метод нашел широкое применение при окислении углеводородов. Кислород воздуха является наиболее доступным и дешевым окислителем. [c.125]

При окислении кислородом воздуха гудронов, крекинг-остатков и других высокомолекулярных остатков нефтяного происхождения получаются густые, вязкие и даже твердые вещества, которые называются нефтяными битумами. Они представляют собой сложную смесь высокомолекулярных углеводородов (масел) и смолистых веществ, обладающих различными техническими свойствами в зависимости от химического состава исходного сырья, а также от количества пропущенного при окислении воздуха, температуры и длительности окисления. Битумы лучшего качества получаются из тяжелых смолистых нефтей, не содержащих парафина. Некоторые сорта битумов получаются в результате отгона под вакуумом масляных фракций от гудрона. Эти так называемые остаточные битумы характеризуются пониженной плавкостью и могут служить сырьем для получения путем окисления более твердых сортов битумов. [c.258]

Производство карбоновых кпслот из парафина. Реакция заключается в прямом окислении кислородом воздуха алкановых углеводородов в присутствии катализатора — перманганата калия — при 110—120° и атмосферном давлении [c.399]

Потребность в бензойной кислоте резко возросла после организации на ее основе производства фенола, капролактама и, в меньших масштабах, терефталевой кислоты. В связи с этим было создано крупное промышленное производство бензойной кислоты из толуола жидкофазным окислением кислородом воздуха. Применявшиеся ранее способы получения бензойной кислоты — гидролизом трихлортолуола, декарбоксилированием фталевой кислоты, окислением толуола азотной кислотой, перманганатом калия, хромовой смесью — непригодны для крупного промышленного производства и представляют лишь исторический интерес. Жидкофазное окисление толуола осуществляется в среде углеводорода либо в среде полярного растворителя [40, с. 209—212]., [c.69]

Товарные топлива —это смесь углеводородов различного строения и автоокисление их имеет свои особенности. Присутствие даже небольшого количества (менее 1%) реакционноспособных алкенов делает практически любую смесь углеводородов подверженной окислению кислородом воздуха при обычных температурах. Следует отметить, что в окислительных превращениях топлив при хранении участвуют и такие вещества, как соединения серы — меркаптаны и сульфиды, кислорода— фенолы, нафтолы и органические кислоты, азота — замещенные пирролы и индолы. Они способны сами участвовать в окислительном процессе, ускоряя или замедляя его особенно на первых стадиях. [c.64]

Процесс горения углеводородов представляет собою их окисление кислородом воздуха, протекающее с очень большой скоростью, до конечных продуктов реакции — в основном воды и углекислого газа. Среди продуктов неполного сгорания могут быть очень малые количества СО, Нг, СН4 и твердые частицы, состоящие почти нацело из углерода. Температура горения углеводоро-до-воздушных смесей превышает 2000 °С. [c.299]

Реакции окисления кислородом воздуха углеводородов, как и многих других органических веществ, являются типичными цепными реакциями. Окисление углеводородов в паровой фазе как медленное, так и протекающее при высоких температурах, обладает следующими характерными признаками цепного механизма. [c.23]

В литературе описаны попытки фотохимического исследования механизма некоторых окислительных процессов, в частности, окисления кислородом воздуха алифатических спиртов [163] и ароматических углеводородов [164], ограничившиеся, однако, лишь изме рением скорости образования промежуточных перекисей, которые не были выделены и исследованы. [c.89]

Кислородные соединения по строению представляли собою в основном ароматические кольца с ненасыщенными боковыми алифатическими цепями, содержащими кислородные функциональные группы. Тот факт, что в процессе искусственного окисления кислородом воздуха при 70 °С удается получить кислородные соединения, близкие по характеристике к соединениям, обнаруженным в обычных крекинг-керосинах, подтверждает их происхождение. Первичные кислородные соединения с гидроксильной группой являются продуктами автоокисления углеводородов преимущественно олефино-ароматического строения. [c.133]

Окисление углеводородов. Получение ароматических альдегидов, особенно бензальдегида, окислением углеводородов давно уже перестало быть только лабораторным методом. Наиболее перспективно окисление кислородом воздуха на катализаторе (например, на окиси ванадия) [c.423]

В США и Канаде действовали несколько установок безкатализаторного окисления кислородом воздуха парафиновых углеводородов (пропана, бутана и др.) с целью получения формальдегида, ацетальдегида, уксусной кислоты и других кислородсодержащих продуктов [60]. Важнейшими факторами процесса, определяющими ход реакции, ее избирательность, являются отношение углеводорода к воздуху или кислороду, температура, давление и время реакции или время пребывания реагентов в реакторе. Однако следует отметить, что отсут- [c.126]

Окисление. Существенно ухудшается качество топлив и масел вследствие процессов окисления. Основная часть химических преврап1ений, происходящих в них при хранении и транспортировании, связана с окислением кислородом воздуха. В основе химических изменений лежит реакция автоокисления углеводородов в жидкой фазе молекулярным кислородом. В присутствии гетероорганических соединений [c.33]

Н. И. Черножуков и С. Э. Крейн [7], исследуя искусственные смеси различных углеводородов, пришли к выводу, что ароматические углеводороды, находясь в смеси с нафтеновыми, защищают последние от окисления, при этом их антиокисли-тельная эффективность зависит от строения и концентрации в смеси. Тормозящее действие ароматических углеводородов авторы объясняют антиокислительными свойствами продуктов их окисления. Непредельные углеводороды, находясь в смеси с другими углеводородами, наоборот, могут существенно ускорять окисление последних. В присутствии непредельных углеводородов могут окисляться и такие углеводороды, которые в чистом виде в этих условиях не окисляются. Небольшое количество (<1%) наиболее реакционноспособных диеновых и алкилароматических углеводородов с двойной связью в боковой цепи делает практически любую смесь углеводородов способной к окислению кислородом воздуха при обычных температурах. [c.255]

Поэтому в рамках НПО Реактив нами разработаны детонаторы, сочетающие в себе высокую эффективность металлоорганических соединений. Кроме того, созданы метал юкомплексные катализаторы, имитирующие свойства оксидазы, которые катализируют реакции селективного окисления кислородом воздуха, углеводородов нефти в соответствующие спирты и кетоны в жидкой фазе при низкой температуре (80-90°С). [c.11]

Существует мнение, что истинная молекулярная масса природной клетчатки значительно выше, чем определяемая различными физическими и химическими методами. Причиной этого является то, что клетчатка, как и все линейные макромолекулы, легко подвергается частичной деструкции в результате окисления или гидролиза. Если углеводород с двадцатью углеродными атомами (молекулярная масса 280) подвергается слабому окислению кислородом воздуха, затрагивакщему одну углерод-углеродную связь из десяти тысяч, то такое окисление практически не повлияет на свойства углеводорода, так как примеси продуктов окисления составят всего 0,2 %. Если же аналогичному окислению подвергается вещество с молекулярной массой порядка миллиона, то каждая макромолекула оказывается затронутой в среднем 10 раз если процесс окисления сопровождается разрывом связи, то молекулярная масса может заметно уменьшиться. [c.307]

Окислительное расщепление углерод-углеродных связей в алифатичоских углеводородах как правило, не имеет препаративного значения, гак как при этом модаег происходить разрыв связи в любом месте углеродной цепи с образованием шеей карбоновых, дикарбоновых, оксикарбоновых кислот и других продуктов расщепления. Только при точно установленных условиях проведения реакции высокомолекулярные парафины можно, например по Фишеру — Трошпу — Гачу, каталитическим окислением кислородом воздуха относительно однозначно расщеплять до жирных кислот со средней длиной цепи Qie — С is- Такой способ приобрел большое техническое значение в мыловаренной промышленности. [c.830]

В некоторых работах оксидат, полученный на первой схадии окисления, без отгонки или с частичной отгонкой циклогексана подвергают дальнейшему окислению в растворе уксусной кислоты [49, 51]. Так, смеси, содержащие циклогексанол и циклогексанон (соотношение 2 1 ч- 1 4) и 10—400% циклогексана, в среде 250—500% уксусной кислоты (содержание циклогексана и уксусной кислоты к массе окисляемых углеводородов) окисляли кислородом воздуха в присутствии нафтената марганца или смешанного Со—Си—Мп катализатора. Смешанный катализатор, в котором соотношение Со Си Мп составляло соответственно 1 (бч--4- 10) Т (2 -7- 5), загружали в количестве 0,08—0,45% к органическому сырью. Процесс вели непрерывно в трех, четырех или пяти последовательных реакторах при температуре от 60 до 120 °С и давлении 1,47 МПа в течение 12 ч. Степень конверсйи по цикло-гексанолу составляла 92% и по циклогексанону 99,5%, а-селективность достигала 84%. Обезвоженный 30—90%-нь маточный раствор после выделения адипиновой кислоты возвращался в процесс на стадию окисления. С маточным раствором возвращалось до 10—15% адипиновой кислоты [49]. [c.86]

Сочетание двух внешних воздействий, таких кадс теьшература и окисление кислородом воздуха, вызывает необрати1.ше структурнофазовые изменения в битуме. В процессе старения нефтяного битума происходит перераспределение углеводородов в его структуре и изменяется её дисперсность. Далее в результате роста внутрен-шпс напряжений в асфальтеновых ассоциатах, разрушении углеводородного адсорбционно-сольватного слоя происходит разрыв физических и химических связей в структуре. [c.100]

Насыщенные углеводороды — вообще очень малореакционноспособные соединения, более склонные к реакциям гомолитического (например, хлорирование, окисление кислородом воздуха, нитрование N304), а не гетеролнтического типа. Однако скелетная изомеризация в гомогенных условиях осуществляется почти исключительно под действием сильных протонных или апротонных кислот случаи перегруппировки углеродной цепи под действием инициаторов радикальных процессов, а также под действием оснований относительно редки [7, 81. [c.7]

Окисление можно проводить кислородом, воздухом или химическими окислителями. Б промышленности чаще всего применяют окисление кислородом воздуха. Промышленное осуществление процессов окисления связано с серьезными трудностями, обусловленными образованием взрывчатых смесей углеводородов с воздухом. Это обстоятельство заставляет работать со смесями, в которых концентрация углеводородов либо ниже нижнего предела, либо выше верхнего предела взрываемасти, т. . с избытком либо углеводорода, либо воздуха. В случае окисления высших парафинов воздухом это затруднение отпадает. При избытке углеводорода конверсия его за один проход невелика непрореагировавший углеводород выделяют и снова возвращают в процесс. При избытке воздуха образуется мало целевых продуктов и их выделение затрудняется. [c.170]

Подача топлива начинается за 10—20° поворота коленчатого вала до в.м.т. и может заканчиваться как до этой точки, так и после нее. Угол между началом впрыскивания топлива (точка I) и в.м.т. называют углом опережения впрыска фвп. В течение некоторого времени после начала впрыска топлива в камеру сгорания воспламенения топливовоздушной смеси не происходит. Давление в камере сгорания продолжает плавно увеличиваться за счет движения поршня вверх. В этот период происходит прогрев капель топлива и их испарение. Углеводороды топлива под действием высокой температуры подвергаются окислению кислородом воздуха. Вначале окисление углеводородов идет с образованием активных промежуточных соединений. Этот процесс сопровождается выделением тепла, и при этом резко возрастает скорость окисления других молекул углеводородов. Такре самоускорение реакций окисления приводит к возникновению в отдельных местах камеры сгорания очагов воспламенения. Во многих случаях самовоспламенение дизельных топлив протекает в две стадии собственно воспламенению (образованию очагов горячего пламени) предшествует появление холодного пламени. [c.134]

С другой стороны, процессы окисления имеют большое значение в проблеме использования нефти и природных газов как источника химического сырья. Природные и промышленные углеводородсодер- жащие газы, жидкие и твердые углеводороды нефти могут быть превращены путем окисления кислородом воздуха в такие ценные химические продукты, как формальдегид и его гомологи [21, 22, 23, 24, 25, 10, 26], различные спирты [27, 28], муравьиную, уксусную и высшие органические кислоты , в том числе и те, которые могут служить для мыловарения [29, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41], приготовления синтетических пищевых жиров [41], для получения искусственных восков [42] и олифы [43], как исходные материалы для синтеза пластических масс и т. д. Некоторые из этих процессов реализованы в настоящее время в полупромышленных и промышленных масшта- бах у нас и за границей, несмотря на не разрешенные еще полностью затруднения в части разделения и очистки получаемых продуктов. Наконец, следует упомянуть, что окисление воздухом тяжелых нефтяных остатков уже давно используется в технике для получения асфальта. [c.10]

Для многочисленных случаев автоокисления ненасыщенных углеводородов (пентена, гексена, пинена, фульвенов) образование пере-.кисей экспериментально установлено и другими исследователями [62, 63, 64, 65] [4]. Было отмечено [9] появление органических перекисей при окислении кислородом воздуха насыщенных углеводородов (пентана, гексана, октана) в паровой фазе. Исследование химичек ской природы перекисей, образующихся при парофазном окислении насыщенных углеводородов (нормального и изогептанов, циклогексана и метилциклогексана), выполненное во Всесоюзном теплотехническом институте, показало присутствие в них диоксиметилпероксида, оксиметильных производных алкильных и оксиалкильных гидроперекисей, а также, повидимому, диалкильных перекисей [11, 12]. [c.13]

Суммарный тепловой эффект реакции, до продуктов полного окисления, составляет около 13 ООО ккал/кг метана. Это сильно затрудняет температурное регулирование процесса до нужной стадии окисления. Окисление метана и других газообразных углеводородов проводится воздухом или кислородом. Окисление кислородом воздуха проводится в присутствии гомогенных и гетерогенных катализаторов. В качестве гомогенного катализатора применяются окислы азота, которые более правильно назвать инициатором окисления. Процесс окисления метана воздухом нри 400— 600° С был впервые осуществлен в промышленных условиях в Германии в 1941—1942 гг. Реактор для этого процесса представляет пучок из 50 вертикальных труб длиной 3 м п диаметром 0,08 м. В поток газа, циркулирующего через реактор, вводится 98%-ный метан и воздух в соотношении 3,7 1. Соотношение циркулирующего газа и вновь поступающего 9 1. Подогретая в теплообменнике газовая смесь поступает в реактор, где поддерживается температура в пределах 400—600° С. Гомогенным катализатором (инициатором) является азотная кислота, которая добавляется в количестве 0,08 объемн. % к газовой смеси перед поступлением в реактор. Выходящие из реактора газы охлаждаются и поступают в скруббер, где формальдегид и другце растворимые продукты реакции отмываются водой. Водный раствор содержит 5—10% формальдегида, нейтрализуется [c.290]

Наиболее распространенным окислителем для углеводородов является кислород (часто в виде воздуха), поскольку он дешев и доступен в неограниченном количестве. К настоящему времени методы прямого окисления кислородом (воздухом) уже в знaчиteльнoй степени вытеснили методы, основанные на использовании других окислителей (озона, хромовой и азотной кислот, серы и ее соединений, перекиси водорода). [c.162]

М. Б. Нейман с сотрудниками [161, 203, стр. 545] при термическом взаимодействии углеводородов с кислородом воздуха впервые наблюдали визуально холодное пламя, представлявшее собой фиолетовое свечение, изменяющееся по цвету в зависимости от температуры реакции. Как правило, холодное пламя наблюдается в области температур 275—425° С [204] и предшествует самовоспламенению углеводородов [186, стр. 108]. Температуры образования холодного пламени тем ниже, чем меньше термостабильность углеводородов. Было показано, что сильно разветвленные алканы и ароматические углеводороды не образуют холодного пламени [205]. Тетраэтилсвинец тормозит развитие холодного пламени, что выражается в повышении температуры реакции. Холоднопламенная стадия процесса в двигателе, по данным Басевича и Соколика [39, стр. 88], приводит к образованию высоких концентраций свободных радикалов, что в свою очередь способствует дальнейшему активному окислению топлива. Холоднопламенный процесс сопровождается ростом давления, увеличением числа молекул за счет образования кислородных соединений всех функций и является автокаталитическим. Таким образом, по всем этим признакам он сходен с нормальным процессом окисления углеводородов. [c.110]

Явление летучести (уноса) углеводородов, снижая коэффициент использования сырья, т. е. уменьшая выход полезных продуктов реакции на единицу его массы, неизбежно приводит также к увеличению концентрации углеводородов, окисляющихся не в лсидкой, а в пародисперсной фазе (при условии ведения процесса в незаполненном жидкими углеводородами рабочем объеме колонны). Повышение концентрации низ-комолекулярных углеводородов в пародисперсной фазе обусловливает более благоприятные условия для их окисления, обеспечивая лучший молекулярный контакт между углеводородами и кислородом воздуха. [c.88]

Полученные новые данные о химической активности углеводородов различных групп, входящих в состав керосиновых фракций, позволяют утверждать, что при каталитическом окислении эти группы углеводородов вступают в реакцию с неодинаковой скоростью. Скорость взаимодействия углеводородов с кислородом воздуха определяется прежде всего их типом, в также величиной молекулы и, по В1сей вероятности, мало зависит от индивидуальных особенностей их строения. [c.106]

Скорость окисления алкильных групп зависит от активности образующегося пероксидного радикала, а также от энергии и пространственных особенностей связи С—Н при атакуемом атоме углерода. В зависимости от строения углеводорода и от условий вклад электронных факторов и термодинамической стабильности радикалов может существенно меняться. Так,, при окислении кислородом воздуха в присутствии азодиизобутиро-нитрйяа метильная группа реагирует медленнее, чем этильная и изопропильная Ме < Et < изо-Рг (отношение скоростей [c.580]

Прямое окисление кислородом воздуха углеводородов в соединения, содержащие карбонил, легко осуществляющееся в технике, не имеет значения в лабораторной практике, В случае тетралина уже при низких температурах цри применении таких контактов, как олеиновокислые соли свинца, кобальта или марганца, при пропускании кислорода получается а-тетралон (см. Шретер [339]). [c.148]