Радиационная химия газов

Радиационная химия газов. При облучении некоторых газов происходят радиационно-химические процессы, многие из которых имеют большое теоретическое и практическое значение. [c.199]

Вводные положения (195). Стадии и типы радиационно-химических процессов (197). Радиационная химия газов (199). Радиационная химия воды (201). Радиолиз органических соединений (204). Радиационное окисление органических соединений (206). Радиолиз водных растворов органических соединений (208). Радиационная полимеризация [c.239]

Глава III РАДИАЦИОННАЯ ХИМИЯ ГАЗОВ [c.53]

Первый же и наиболее важный вопрос в этом случае для радиационной химии газов таков происходит ли диссоциация за время, меньшее или большее чем 10 — 10 сек. Если для диссоциации требуется меньше времени, то она произойдет до того, как возбужденный ион столкнется с молекулой газа (при атмосферном давлении) это значит, что регистрируется спектр ионов-осколков, который мы обычно можем изучать в вакууме через 10" — 10 сек., если же время распада больше 10 сек., [c.190]

С точки зрения радиационной химии газы наиболее благоприятны для исследования, чем жидкие или твердые вещества. Радиационные явления в газах проще исследовать из-за низкой плотности изучаемых систем, что значительно уменьшает эффект ЛПЭ. Так, а-частицы и у-излучение в газах дают практически одинаковые выходы кроме того, образовавшиеся в треках активные продукты легко мигрируют в объем реакционной смеси. Таким образом, первичные активные продукты действия излучения (положительные ионы, электроны и возбужденные атомы, молекулы) распределяются в газах более или менее гомогенно. [c.174]

Первый обзор процессов, происходящих в газах под действием а-частиц н электронов, опубликовал Линд в 1921 г. Затем эта книга была переработана в 1928 г.,. а позднее в 1961 г. На протяжении многих лет книга Линда оставалась основной сводкой всех сведений о радиационной химии газов. [c.185]

АА. Роль ион-молекулярных реакций в радиационной химии газов [c.197]

На первых этапах развития радиационной химии газов объяснение всех экспериментальных факторов базировалось в основном на теории ионных ассоциаций Линда (см. гл. 1) и признании возникновения и нейтрализации ионов в результате облучения. Затем в 1936 г. в двух классических работах по конверсии пара-ортоводорода и синтезу (а также разложению) бромистого водорода под действием а-частиц Иринг и др. [4] и Тейлор [5] предположили, что возбуждение молекул и атомов — первичная важнейшая стадия фото- и радиационных процессов. Более того, в результате ионизации и возбуждения могут образовываться свободные радикалы, которые в некоторых случаях дают цепные радикальные реакции. С этого момента радикальный механизм был принят в радиационной химии. Доминирующее положение радикальных теорий несколько поколебалось в последнее время, когда масс-спектро-скопические исследования показали, что ионы также имеют важное значение в радиолитических процессах. [c.175]

IV. Роль ионов в различных системах. Ионы в радиационной химии и фотохимии. В радиационной химии газов И. Играют значительную, а в нек-рых случаях решающую роль в механизме происходящих химич. превращений. Это связано с тем, что радиационный выход (см. Ионный выход), равный 3—4 парам на 100 эв поглощенной энергии, близок по величине к выходу первичных продуктов возбуждения, а также с тем, что ион1Ю-молекулярные реакции имеют очень большие константы скорости. Как правило, стадия ионномолекулярных реакций успевает осуществиться до рекомбинации И. Основными ионно-молекулярными реа] ции.ш в радиационной химии являются реакции перехода тяжелых частиц и реакции перезарядки. Доказано, нанр., что радиационное гидрирование малых примесей олефинов в смесях инертных газов с водородом является результатом образования атомов Н по след, схеме [c.161]

Радиационная химия газов — весьма сложная область, что, впрочем, можно сказать и о большей части других систем, изучаемых радиационной химией. Детальг1ый анализ коцкретных газовых реакций выходит за рамки этой книги. Основное внимание б) дет уделено характеристикам, общим для всех реакций в газах под действием излучения. Как правило, имеется лишь качественная информация, и поэтому развиваемые здесь представления о механизмах целого ряда процессов следует рассматривать как предварительные. [c.185]

Образование агрегатов может. препятствовать завершению реакций, которые протекают в их отсутствие. Маги и Фуна-баши [4] пересмотрели роль ионных ассоциаций в радиационной химии газов и указали, что крупные агрегаты могут образовываться лишь при давлениях, близких к давлению насыщения. Кроме того,- они отмечают Благодаря образованию ассоциаций существует интересная возможность индуцирования химических реакций минорных компонент смеси . Под минорными имеются в виду компоненты, относительная кон- [c.187]

Для большей части ион-молекулярных реакций экспериментально измеренные константы скорости оказались чрезвычайно высокими. Расчеты Стивенсона [12] показали достаточно точное соответствие между эмпирическими сечениями реакций Q и классическими геометрическими сечениями luP, что можно интерпретировать как указание на то, что каждое столкновение приводит к реакции. Строго говоря, это неверно, так как существуют сравнительно медленные ион-молекулярные реакции. Однако расчеты Стивенсона выявили тот факт, что константы скоростей ион-молекулярных реакций приближаются к максимальным ко.нстантам скоростей, возможным для бимолекулярных реакций. Некоторое представление о значении ион-молекулярных реакций для радиационной химии газов можно получить из следующего примера. [c.197]