Переход тяжелых частиц

Примеры Имре переходом тяжелой частицы [c.258]

При кинетических энергиях порядка 0,1 эв и меньше траектории ионов из-за поляризационных сил значительно искривляются, и формула (35.5) уже не описывает сечение резонансной перезарядки. В этом случае для оценки верхней границы сечения может служить формула (35.3). Любопытно отметить, что масс-спектры диссоциативной перезарядки ионов инертных газов на молекулах углеводородов при кинетических энергиях 0,1 эв сравнительно мало отличаются, от масс-спектров при кинетических энергиях 300 эе [149, 150]. Это дает некоторое основание полагать при радиационно-химических расчетах, что масс-спектры диссоциативной перезарядки (т. е. состав ионов — продуктов этого процесса) при малых энергиях будут близки к масс-спектрам при больших энергиях, для которых имеется сравнительно много экспериментальных данных. Вообще же полная теория химического взаимодействия иона с молекулой должна учитывать все возможные каналы процесса, в том числе конкуренцию перехода тяжелых частиц и перезарядки. [c.378]

При столкновении теплового иона с молекулой происходят реакции двух типов — переходы тяжелых частиц и перезарядка. Например, при столкновении иона На с молекулой Од с некоторой вероятностью образуется ион НО2, а с некоторой иной вероятностью ион 0 [21]. В каждом конкретном случае соотношение этих вероятностей может быть различным и может преобладать один из путей. Результатом перезарядки при ионно-молекулярных столкновениях в большинстве случаев является не только перенос заряда, но и одновременная диссоциация иона-продукта. [c.192]

С другой стороны, физик 0-химики, исследовавшие переходы тяжелых частиц при столкновениях очень медленных ионов с молекулами, давно установили, что эти реакции идут через образование сравнительно долгоживущего промежуточного комплекса, начальная стадия образования которого связана с поляризационным притяжением. В работах последних лет нам, по-видимому, удалось доказать, что при тепловых кинетических энергиях, преимущественно интересующих химиков, перезарядка и пере-реходы тяжелых частиц идут по одному механизму — через образование комплекса [22]. [c.193]

II. Реакции ионов с молекулами. Столкновения И. с молекулами могут приводить к ионно-молекулярным реакциям. Основными типами ионно-молекулярных элементарных реакций в случае медленных частиц являются перезарядка и переход тяжелых частиц. Перезарядкой наз. процесс, происходящий при столкновении И. и нейтральной частицы (атома или молекулы) и приводящий к тому, что заряд И. переходит к нейтральной частице. Переход тяжелой частицы наиболее часто происходит нри столкновении водородсодержащих ионов или молекул. При этом переходящей к иону или от иона частицей является либо атом Н, либо [c.159]

Константы скорости ионно-молекулярных реакций с переходом тяжелых частиц, как правило, весьма велики и достигают (при комнатной темп-ре) значений 10 см /сек, т. е. приблизительно на порядок больше, чем у самых быстрых реакций между нейтральными частицами. Это связано с тем, что большое число ионно-молекулярных реакций протекает без энергии активации, а также с тем, что образование промежуточного комплекса в таких реакциях происходит под действием силы притяжения между И. и поляризованной им молекулой. Такая сила является, как правило, значительно более дальнодействующей, чем силы взаимодействия между нейтральными частицами. Константа скорости ионно-молекулярной элементар-пой реакции с переходом тяжелой частицы, не имеющей эпергии активации, практически не зависит от темп-ры в весьма широком диапазоне значений последней. [c.159]

Переносчики крашения 781 Переход тяжелых частиц 317 Переходное состояние 565 Периклаз 1023 Перилловое масло 73, 75 Период полураспада 203 Перйодаты 285, 286 Перлит 21 [c.538]

С другой стороны, авторами несколько лет назад было предположено, что ионно-молекулярные реакции с переходом тяжелых частиц должны резко затормаживаться при увеличении скорости до такой, когда энергия, переходящая в соответствии с законом сохранения количества движения внутрь комплекса, начинает заметно превосходить величину порядка энергии связи [2]. Это предположение нашло подтверждение в работах. [3, 4]. [c.18]

Из сопоставления приведенных характеристик зависимости сечений перезарядки и перехода тяжелой частицы от кинетической энергии вытекало, что с ростом этой энергии сечение перезарядки должно, как правило, обгонять сечение перехода тяжелой частицы, если при столкновении энергетически разрешены оба перехода. [c.19]

В. Н. Кондратьев. Известно, что в низковольтном диапазоне энергий сечение а ионно-молекулярной реакции с переходом тяжелой частицы пропорционально Е кинетическая энергия). [c.29]

Тяжелые частицы протон, нейтрон — не могут перейти в легкие — позитрон, электрон, нейтрино. Очевидно, существует какая-то другая величина, сохранение которой мешает переходу тяжелых частиц в легкие. Эта величина получила название барионного заряда. Барионный заряд протона и нейтрона равен +1, а барионный заряд антипротона и антинейтрона равен —1. Легкие частицы и мезоны не имеют барионного заряда. [c.87]

В табл. А.2 - данные для бимолекулярных реакций положительных ионов с переходом тяжелых частиц (ионов, атомов, радикалов, молекул), [c.4]

Таблица Б.2 содержит данные по бимолекулярным реакциям отрицательных ионов с переходом тяжелых частиц.

Выше шла речь о реакциях с переходами тяжелых частиц (при парных столкновениях иона и нейтральной частицы) - атомов, атомных ионов, нейтральных и заряженных группировок атомов. Примеры различных переходов приведены ниже. [c.8]

В заключение отметим, что количественный материал, собранный в настоящей книге, получен в десятках тысячах весьма сложных экспериментов, проведенных во всем мире за относительно короткий период, примерно за 25 лет. До этого периода не было не только таких данных, но не были известны, скажем, ионно-молекулярные реакции с переходом тяжелых частиц для органических молекул не была известна распространенность отсутствия энергии активации в ионно-молекулярных реакциях. Сведения об этом были опубликованы в 50-х годах (14, 15, 62, 63]. Не были известны не только количественные, но и качественные особенности ионно-молекулярНого канала превращений в ионосфере, в радиационной химии. [c.12]

Одновременно изучались реакции с переходом тяжелых частиц. [c.236]

Приведена суммарная константа скорости, включающая процессы с переходом тяжелых частиц. [c.239]

Энергия ионизирующих электронов 30 эв. Наряду с процессом перезарядки наблюдались процессы с переходом тяжелой частицы. [c.239]

Наряду с процессом перезарядки наблюдались процессы с переходом тяжелой частицы. [c.239]

Таблица А. 2 БИМОЛЕКУЛЯРНЫЕ РЕАКЦИИ ПОЛОЖИТЕЛЬНЫХ ИОНОВ С ПЕРЕХОДОМ ТЯЖЕЛОЙ ЧАСТИЦЫ

РЕАКЦИИ ОТРИЦАТЕЛЬНЫХ ИОНОВ С ПЕРЕХОДОМ ТЯЖЕЛОЙ ЧАСТИЦЫ [c.485]

И.-м. р. с переходом электронов — окисл.-восст. бнмо-лекул. р-ции в газ. фазе наэ. р-циями перезарядки. Эти р-ции идут столь же быстро, что и р-ции с переходом тяжелых частиц. Из всех стехиометрически возможных путей р-ции перезарядка выбирает> резонансный канал, в к-ром потенциал ионизации нейтр. частицы равен потенциалу образования перезаряжаемого иона из нейтр. частицы соответствующего этому иону состава. Точный резонанс характерен только для столкновений одноименных частиц, напр. Аг+ 4- Аг -) Аг -Ь Аг+ или N0+ -f N0 N0 + N0+ (т. н. симметричная резонансная перезарядка). Поскольку многоатомные частицы (молекулы) обладают большим числом колебат. и вращат. энергетич. уровней, электронный переход легко находит случайный резонанс, и константы скорости экзотермич. перезарядки обычно так же велики, как и при столкновении одноименных частиц. Из-за требования [c.225]

Р-ции перезарядки идут столь же быстро, что и р-ции с переходом тяжелых частиц. При т. иаз. резонансной перезарядке тепловой эффект равеи нулю, а эффективные сечения очень велики. Так, с эффективным сечением о Ю" " см происходит перезарядка атомных ионов на одноименных атомах Аг + Аг - Аг + Аг (это можно установить, напр., по измененшо энергии заряженных частиц). При нерезонансной перезарядке атомных ионов на атомах или малоатомных молекулах сечение р-ции существенно зависит от дефекта резонанса А -разницы энергетич. уровней, между к-рыми происходит переход электрона. В этом случае сечение процесса экспоненциально уменьшается с ростом АЕ и м. б приближенно рассчитано в т. наз. адиабатич. области, когда кинетич. энергия сближения частиц , мала по сравнению с орбитальной энергией электронов. Кроме того, необходимо, чтобы Е, была больше дефекта резонанса Д для эндотермич. процесса. В противном случае, т. е. при , < Д , а = 0. [c.259]

Роль иоиов и различных процессах. Важная роль И. в г. в радиац. химии обусловлена их высоким радиац. выходом, равным 3-4 парам ионов на 100 эВ поглощенной энергии, и участием в разл. ионно-молекулярных реакциях, к-рые характеризуются большими скоростями и при не слишко.м больших мощностях дозы излучения успевают пройти прежде, чем произойдет рекомбинация. Так, при мощностях дозы 10 эВ-см -с , типичных для газофазного радиолиза, время жизни иона до рекомбинации 6-10 с, тогда как характерное время р-ции А + В - продукты при [В] = 2,5-10 см т,. 4-Ю с. Величины т, и т, становятся равными при уменьшении [В] на 5 порядков либо при увеличении. мощности дозы на 10 порадков. Поэтому практически любые радиациошю-хим. процессы с участием ионов протекают в такой последовательности ионизация-ионно-молекулярная р-ция-рекомбинация (причем в рекомбинации принимают участие ие только вторичные ионы, но и ионы более глубоких поколений). Образовавшиеся при рекомбинации активные частицы (радикалы, атомы, возбужденные частицы) в свою очередь участвуют в хим. превращениях, давая конечные продукты радиолиза. Основными ионно-молекулярными р-циями в радиац. химии газов являются переход тяжелой частицы (протона) и перезарядка (недиссоциативная или диссоциативная). [c.270]

Существующие теории ионно-молекулярных реакций не з татывают близкодействующих сил, поэтому экспериментальный факт отсутствия энергии активации у подавляющего большинства экзотермических ионномолекулярных реакций с переходом тяжелых частиц 1338, 340], в целом подтвержденный накопленным к настоящему времени экспериментальным материалом [420, 621, 722, 801, 1005, 1574], строго говоря, остается явлением, еще требующим серьезного теоретического обоснования, тем более что среди сотен изученных к настоящему времени ионно-молекулярных реакций с переходом тяжелых частиц наблюдалось несколько таких, в которых была найдена небольшая энергия активации. Так, Тальрозе с сотр. (1576], а затем Вольни с сотр. 1812] и Фергюсон с сотр. Ц450] нашли, что [c.377]

При образовании донорно-акцепторных омллексо-в в кислотно-основных каталитических реакциях, как указывают некоторые авторы [10, 26], стереохимические требования повышены в связи с переходом тяжелых частиц (протонов), а не электронов. [c.278]

Существует ли зависимость сечений ионно-молекулярных реакций от кинетической и внутренней энергии ионов Рассмотрим этот вопрос для процессов с переходом тяжелой частицы и процессов ассоциации. Ионно-молекулярные реакции с переходом атома или иона относятся к бимолекулярным обменным реакциям и могут происходить либо через образование долгоживущего промежуточного комплекса (ДПК), либо по механизму прямой реакции. Протекание ионно-молекулярных реакций по тому или другому типу определяется энергией относительного движения частиц. Повышение энергии способствует протеканию реакций по прямому механизму. Поэтому при изменении энергии ионов возможно изменение типа реакции. Например, при относительно малой кинетической энергии И0И01В реакция [c.108]

Н+ -Ь Hg — Н+ -Ь Н+ -Ь е Реакции перехода тяжелых частиц с увеличением энергии относительного движения до 5—10 эе, по-видимому, становятся мало вероятными. Зато начинает расти вероятность ироцессов ударной дпссоциации. При высокой энергии И. происходит такой, напр., процесс HI + Аг —> Н -Ь Н - - Аг. [c.160]

IV. Роль ионов в различных системах. Ионы в радиационной химии и фотохимии. В радиационной химии газов И. Играют значительную, а в нек-рых случаях решающую роль в механизме происходящих химич. превращений. Это связано с тем, что радиационный выход (см. Ионный выход), равный 3—4 парам на 100 эв поглощенной энергии, близок по величине к выходу первичных продуктов возбуждения, а также с тем, что ион1Ю-молекулярные реакции имеют очень большие константы скорости. Как правило, стадия ионномолекулярных реакций успевает осуществиться до рекомбинации И. Основными ионно-молекулярными реа] ции.ш в радиационной химии являются реакции перехода тяжелых частиц и реакции перезарядки. Доказано, нанр., что радиационное гидрирование малых примесей олефинов в смесях инертных газов с водородом является результатом образования атомов Н по след, схеме [c.161]

Для бимолекулярных ионно-молекулярных реакций с переходом тяжелых частиц, исходя из работ, выполненных одним из авторов книги в Институте химической физики Академии наук СССР в начале 50-х годов[14, 15], а затем рядом исследователей в лабораториях и других научных учреидениях [c.6]

Строго говоря, указанный запрет четко не определяет, идет ли речь о наличии у ионно-молекулярной реакции энергии активации или аномально малого предэкспоненпиального множителя в аррениусовском выражении для константы скорости реакции. По-видимому, чаще всего речь идет все же о появлении из-за указанного запрета потенциального барьера. Итак, для ионно-молекулярных реакций с переходом тяжелых частиц, как правило, мы встречаемся с константой скорости, близкой к "ланжевеновской", и отсутствием энергии активации. Это значит, что когда в соответствующих таблицах мы для константы скорости такой реакции встречаем значение 10 °-10 см /сек, то даже в том случае, когда метод измерения не гарантирует строго, что первичный ион был невоэбужден или что поступательная энергия его была строго определена, скажем, тепловым распределением, соответствующим температуре стенок ионизационной камеры, мы, тем не менее, можем считать значение константы скорости реакции с точностью коэффициента 2-3 справедливой в очень широком диапазоне температур (несколько тысяч градусов). Для очень многих задач анализа спак-ных процессов, когда главным является сравнение скоростей возможных конкурирующих процессов, такая точность оказывается допустимой. [c.7]

В таблицах все расчетные теоретические методы отмечены номером 15. Выше уже проводилось краткое рассмотрение некоторых общих теоретических подходов к расчету кинетических параметров. Наибольшие практические успехи достигнуты для процессов резонансной перезарядки атомных [53]и простых молекулярных систем [54, 55] и нерезонансной перезарядки для атомных систем 12, 561. Что касается процессов с переходом тяжелых частиц, то здесь имеются значительно Гольшие трудности при теоретическом рассмотрении. Статистическая теория дает только хорошую верхнюю оценку полной константы скорости (281. Точные расчеты требуют детального знания потенциальных поверхностей системы и до настоящего времени проведены только для ряда самых простейших систем 1221. [c.11]

Приведена суммарная константа скорости, включающая образование вторичных ионов HsS" , образующихся в процессах с переходом тяжелых частиц. [c.239]

Приведена суммарная константа скорости, включгиощая образование вторичных ионов СгНуЗ , образующихся в процессе с переходом тяжелых частиц. [c.239]

В графе 3 (табл. В.1, Б.2 и Б.З) даны значения сечения реакций, выраженные в или в относительных единицах, и константа скорости реакций диссоциации с образованием отрицательнык ионов и нейтральных осколков без перехода тяжелой частицы. Значения константы скорости выделены курсивом. Относительное сечение приведено в скобках, причем за единицу принято значение при минимальной энергии ионов. [c.476]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология