Химические связи в карбонилах металлов

К Химическая связь двух атомов железа в молекуле нонакарбонила железа доказывается наличием в ее спектре резкой полосы частоты при 1828 Кроме того, нона-карбонил железа диамагнитен, что также указывает на непосредственную химическую связь между двумя атомами металла. [c.25]

С помощью концепции об изолобальных фрагментах могут быть систематизированы также и некоторые химические реакции. Например, дисмутация карбонилов металлов (см. выше) аналогична подобной реакции для галогенов и псевдогалогенов. Карбонилы металлов могут также подвергаться галогени-рованию и гидрированию. Известен один пример, когда карбонил металла присоединяется по двойной связи [c.419]

В практике получения высокочистых металлов в виде порошков, пленок и покрытий находит применение и так называемый карбонильный метод [71—75], в котором в качестве связующего интересующий металл реагента используется окись углерода. Образующееся соединение — карбонил — подвергается термораспаду. Метод по существу является двухстадийным, так как специальной очистке синтезируемый карбонил обычно не подвергают ввиду его достаточно высокой чистоты, обусловленной специфичностью протекающей химической реакции. Однако получаемый карбонил в ряде случаев может быть загрязнен образующимися при протекании реакции примесями карбонилов некоторых других металлов, близких по свойствам к очищаемому и содержащихся в нем [76]. В результате получаемое вещество будет в той или иной степени загрязняться примесями этих металлов, хотя последующая стадия термораспада карбонила сама по себе является селективной. [c.18]

Карбонил-лиганд относится к числу мягких лигандов. Химическая связь в карбонилах осуществляется в результате донорно-акцеп-торного взаимодействия неподеленной электронной пары атом углерода с незаполненными орбиталями атома металла и одновременно дативного взаимодействия валентных электронов металла с разрыхляющей орбиталью молекулы лиганда. Таким образом, для образования устойчивых карбонилов необходимо, чтобы атом металла располагал как низколежащими вакантными орбиталями, так и высоко-лежащими занятыми орбиталями, причем конфигурация этих орбиталей должна обеспечивать эффективное перекрывание с орбиталями лиганда. [c.157]

Смешанные оловоорганические производные карбонила кобальта, у которых два различных переходных металла связаны с атомом олова, например (ОС)бМп—Зп(НВ )-Со(СО)4 и другие [664], представляют собой кристаллические, большей частью окрашенные вещества с четкими температурами плавления. Изучалась природа связей у этих комплексов для некоторых из них приведены длины связей металл—металл, а также величины химических сдвигов [649, 664, 688]. [c.50]

Комплексы переходных металлов наряду с ферроценовыми производными представляют, пожалуй, наибольшие возможности для варьирования органического лиганда. Самым простым способом получения их является нагревание соответствующего карбонила металла с ароматическим соединением. Оптимальная температура таких реакций (идущих с отщеплением СО-групп) равна 120—150 °С, поэтому необходимо использовать соответственно высококипящие органические растворители. Лучшими оказываются такие донорные растворители, как 2-метоксиэтиловый эфир, ди-н-бутиловый эфир, диоксан и тетрагидрофуран, а также очень часто и их смеси. Для получения термически неустойчивых соединений, в первую очередь соединений Мо и W, или комплексов с очень реакционноспособными ароматическими лигандами следует применять реакцию обмена лигандов в замещенных металлкарбоиилах МЬз(СО)з, где L — донорный лигаид со слабой обратной связью. Реакции замещения L протекают в таком случае гораздо быстрее, чем замена СО-групп. Обмен лигандов можно также значительно ускорить добавкой кислот Льюиса, которые образуют с отщепляющимся лигандом прочный аддукт. Для этих трех методов получения комплексов типа М(т1-ароматический лиганд) (СО) з далее будет дано лишь по одному примеру. Полный обзор литературы по этим комплексам для М = Сг можно найти в книге [1]. Кроме того, опубликованы подробные обзорные статьи [2—4] о получении и химических свойствах этих металлоорганических соединений. [c.1972]

При определении возможности растворения того или иного карбонильното соединения в воде или в индиферентном растворителе следует учитывать, как построена молекула карбонила, какой характер химических связей ъ ней преобладает (ионный, ковалентный или координационный). Так, например, полярно построенные карбонилы хцелочных и щелочноземельных металлов хорошо растворяются в воде и в жидком аммиаке. Наоборот, карбонил никеля, построенный на координационном связывании металла с окисью углерода, или карбонил серы, имеющий чисто ковалентные связи, в воде не растворяются, но хорошо растворимы в органических растворителях. [c.13]

Как уже упоминалось, в карбонильных соединениях окись углерода организует химические связи с центральным атомом при помощи двух 25-электро1но1в атома углерода, образуя две ковалентные или одну координационную связи. При термической дис-оациадии связи в молекуле карбонила могут ра)зрушаться или между металлом и углеродом [c.13]

Значение теории цепных процессов для судеб химической технологии трудно переоценить. С этой теорией тесно связано развитие и таких разделов химической технологии, в основе которых лежат процессы пирогепетнческого разложения веществ, теплового взрыва, радиационной химии, взрыва конденсированных взрывчатых веществ, термического крекинга нефтей, алкилирования, карбони-лирования углеводородов, гидро- и дегидрогенизации органических соединений, процессы горения в самом широком смысле, в том числе процессы, самораспространяющегося высокотемпературного синтеза (СВС), продуктами которого являются карбиды, силициды, бориды и т. п. соединения переходных металлов. [c.150]

Под термической обработкой карбонильных металлических порошков подразумевается их нагревание в определенной газовой среде — восстановительной либо инертной или в вакууме. Такой обработке подвергаются первичные порошки, полученные непосредственно в аппарате разложения соответствующего карбонила и содержащие, как указывалось выше, в основном примеси кислорода, углерода и азота. Термическая обработка карбонильных порошков всегда связана с протеканием соответствующих химических процессов, обусловливающих изменение состава порошка и структуры его частиц. Целью термообработки является повышение некоторы электромагнитных параметров материала (магнитной проницаемости для порошка карбонильного железа), его чистоты (порошки всех металлов), а в отдельных случаях спеканйе металлических порошков в монолитные блоки (широко применяется для никеля, вольфрама и молибдена). [c.188]