Коэффициент определение методом газовой

Определение коэффициента Генри и коэффициента активности. Из уравнения (I, 77) следует, что методом газовой хроматографии можно определить константу равновесия вещества между газовой фазой и раствором в практически нелетучей жидкости. При этом для неподвижной жидкости нужно иметь данные о плотности и зависимости ее от температуры. Анализ следует проводить при строго постоянных температуре и давлении и точно измерять времена удерживания tm и /0. [c.205]

Экспериментальная проверка метода определения коэффициентов активности путем газовой экстракции и [c.262]

ПО ступеням так, чтобы выходное напряжение на мостике изменялось в достаточной степени линейно в зависимости от температур термистора Н з между —5 - -21° в интервалах по 6°. Напряжение па выходе мостика, которое может быть измерено с помощью потенциометра на 25 ом, регистрируется компенсационным самописцем, включенным через чувствительный усилитель с высоким (по сравнению со средним поперечным сопротивлением мостика) входным сопротивлением. Вследствие сравнительно низкого внутреннего сопротивления самописца использовался усилитель со стабилизированным питанием такого типа, как применяется в аналогичных счетных устройствах и используется для интегрирования измеряемых величин, полученных методом газовой хроматографии, магнитного протонного резонанса, инфракрасной спектроскопии и т. д. [9]. Мостик после тщательного определения температурной функции термистора настраивался так, что при коэффициенте компенсационного усилителя 1 20 (входное сопротивление 500 ком, переходное сопротивление 10 мом) самописец на 25 мв (со шкалой на 100 делений) с изменением температуры на 0,1° показывал полный отброс стрелки, что соответствует максимальной чувствительности в 10 градуса на 1 деление шкалы. [c.135]

Барботажные абсорберы. Теоретическое определение массообменной способности барботажных абсорберов на основе теории массопередачи вызывает пока непреодолимые затруднения из-за отсутствия надежного метода расчета величины и формы межфазной поверхности, образующейся в барботажной слое. Эти параметры зависят от множества факторов, среди которых главную роль играют физические свойства жидкости н газа, гидродинамическая обстановка, устройство и конструктивные размеры барботажной тарелки. В связи с этим предложенные эмпирические формулы для расчета коэффициентов массоотдачи в газовой и жидкой фазах на барботажных тарелках имеют, в лучшем случае, лишь частное значение и не могут быть использованы для расчета промышленных абсорберов. [c.498]

Коэффициенты распределения, определенные методом газовой хроматографии, могут быть применены в расчетах абсорбционной аппаратуры (при давлениях, близких к атмосферному). [c.125]

Диффузия в газах. Для расчета коэффициентов диффузии в газовых бинарных смесях рекомендуется метод, предложенный в [67]. Авторы этой работы применяют групповой метод определения особых ди ))фузионных объемов , которые используются для определения коэффициентов диффузии по формуле [c.180]

Определение коэффициентов диффузии методом обращенной газовой хроматографии [c.52]

Определение физико-химических величин. Газо-хроматографические методы широко используются для определения таких физико-химических характеристик, как коэффициенты распределения, коэффициенты активности, теплоты растворения, теплоты адсорбции, поверхность адсорбента, коэффициенты диффузии в газовой и жидкой фазах, константы скоростей гетерогенных и гомогенных реакций и т. п. [c.15]

Основная трудность в расчете равновесий газ - жидкость состоит в определении коэффициента активности в жидкой фазе у,- и коэффициента фугитивности в газовой фазе Ф,-. Методы оценки коэффициентов активности в растворах неэлектролитов уже были рассмотрены. Оценка же коэффициента фугитивности в газовой фазе может быть выполнена на основании уравнения состояния (Ван-дер-Ваальса, вириального и др.). Однако часто растворимость газа в жидкости очень мала и в этих условиях жидкая фаза стремится к идеальной. Кроме того, при умеренных давлениях не-идеальность газовой фазы незначительна. Тогда стремление того или иного компонента улетучиваться из жидкой фазы в газовую не зависит от присутствия других компонентов и система соответствует идеальной, для которой справедлив закон Генри [c.234]

В книге рассмотрены хроматографические методы изучения термодинамики растворов, а также другие неаналитические применения газовой хроматографии. В частности, освещены вопросы, имеющие большое теоретическое и практическое значение определение коэффициентов активности нри бесконечном разбавлении, определение вириальных коэффициентов в уравнении газового состояния и коэффициентов диффузии, изучение сорбционных свойств адсорбентов и катализаторов. [c.2]

При учете неидеальности газовой фазы с помощью соотношений (1.41) и (1.43) основное затруднение связано с необходимостью знания вторых вириальных коэффициентов. Хроматографический метод определения коэффициента требующий повышенных [c.39]

Коэффициент распределения для исследуемой системы, включающей растворенное вещество и растворитель (в условиях применения метода газовой хроматографии) является физической константой, зависящей только от температуры, и газо-жидкостная хроматография представляет собой удобный метод определения этого коэффициента. Удельный объем удерживания Vg также имеет характер физической константы и может быть просто выражен через К из равенства (8). При определении К необходимо измерять плотность растворителя при температуре колонки (с точностью до 1%), тогда как при определении Уд это не обязательно. Другие параметры колонки и условия ее работы должны быть точно известны, так как они, как это видно из приведенных выше соотношений, требуются для вычисления К и Ув. [c.548]

Величину т вычисляли из экспериментально определенного объема газового пространства в колонке и веса триизобутилена (плотность известна), применяемого для заполнения колонки т оказалась равной 5,52 при 0°. Если подставить эту величину вместо т в среднее значение т т а), то можно вычислить а. Коэффициент растворимости оказался равным 21,15 эта величина близка к значению 21,3 при 1 атм, получаемому обычными статическими методами. [c.22]

Для данной колонки объем неподвижной фазы 7 , считают постоянным. Изменение Fr в необходимых пределах возможно при условии, что значение коэффициента распределения лежит в определенной области. Если температура хроматографической колонки равна комнатной, методом газовой хроматографии может быть исследован лишь ограниченный круг соединений. Количество анализируемых веществ увеличивается во много раз, если использо- [c.56]

Помимо использования весового и объемного методов, газовую коррозию можно изучать по изменению электросопротивления образцов Г, 86]. Схема одного из приборов [1] для проведения таких испытаний приведена на рис. 37. Образец представляет собой проволочную спираль /, помещаемую в кварцевую трубку 2, проходящую через печь 3. Крышка 4 трубки тоже из кварца на шлифе концы проволоки проходят через трубки и защищены цементом, выдерживающим некоторый нагрев. Можно пользоваться менее термостойкой замазкой, если удлинить трубки 5 и если испытуемый материал не слишком теплопроводен. Через кран 6 газ подводится, а через 7 выводится из трубки 2. Опыты ведут либо с закрытыми кранами (постоянный объем), либо при медленном токе газа. В связи с тем что изменение сопротивления образца происходит не только за счет газовой коррозии, но и за счет температурного коэффициента, опыт ведут следующим путем определяют сопротивление при комнатной температуре, затем поднимают температуру и выдерживают образец определенное время, охлаждают до комнатной температуры и вновь измеряют [c.91]

Высокая чувствительность метода газовой хроматографии при определении микропримесей не реализуется, если компоненты примесей выходят из хроматографической колонки позднее основного компонента (здесь понимается под основным компонентом не только собственно само основное вещество, но и другие компоненты, присутствующие в нем, концентрация которых более чем на один — два порядка превышает концентрацию примесей). Задний фронт зоны основного компонента — хвост —перекрывает, маскирует зоны компонентов примесей. Для определения примесей требуется использовать системы с гораздо большими значениями коэффициентов разделения (отношения объемов удерживания примесей и основного компонента), чем для разделения компонентов, концентрация которых находится на одном уровне. Так, для аналитической колонки эффективностью 5000 т.т. зависимость между [c.101]

Определяют активность соединения, меченного углеродом-14, с использованием поправочных коэффициентов. Чувствительность метода находят сравнением полученных результатов с результатами определений в газовой фазе (см. работы 37.3, 37.4, 37.5). [c.432]

Существуют различные методы определения ресурсов нефтяного газа эмпирические и расчетные. Эмпирические методы основаны на экспериментальном нахождении рабочего газового фактора в лабораторных или промысловых условиях. При проектировании обустройства нефтяного месторождения можно определить рабочий газовый фактор и соответствующие ему ресурсы только в лабораторных условиях путем разгазирования глубинной пробы нефти на установках PVT при давлениях и температурах, соответствующих промысловым условиям ступенчатой сепарации. Для месторождений, находящих ся уже в эксплуатации, рабочий газовый фактор можно определять в промысловых условиях. Сущность промыслового способа определения рабочего газового фактора состоит в том, что все основные исходные данные для расчета ре- yp oiB нефтяного газа получают в результате промысловых замеров расхода газа и нефти на каждой ступени сепарации. Точность определения рабочего газового фактора в этом случае зависит от класса точности используемых приборов. В настоящее время разработаны Методы определения рабочего газового фактора путем сравнения углеводородного состава проб нефти и газа, отобранных непосредственно на промысле на выходе всех ступеней сепарации нефти. К расчетным относятся методы расчета фазового распределения углеводородов по коэффициентам распределения, когда известен компонентный состав исходной пластовой нефти. Эти методы широко применяют для вновь вводимых в разработку нефтяных месторождений. [c.10]

Позднее Березкин с соавт. [50] ввели в хромато-распределительный метод ряд изменений, которые сушественно расширили возможности его применения в анализе примесей, повысили точность определения и надежность идентификации. Ими для целей идентификации было предложено использовать не р-величину, а относительный коэффициент распределения Кот , определяемый как отношение концентрации анализируемого компонента к концентрации известного компонента, выбранного в качестве стандарта, в двух фазах [21, 50]. Помимо известного ранее применения системы жидкость-жидкость было предложено также использовать для идентификации системы жидкость-пар, жидкость-твердое тело и системы тройных несмешивающихся растворителей [21]. Для сравнительно легколетучих веществ (с т.кип. менее 150-180°С), т.е. как раз для тех токсичных примесей, которые анализируют методом газовой хроматографии, использование для идентификации системы жидкость-пар имеет по сравнению с применением системы жидкость-жидкость определенные преимущества. [c.267]

Для данной колонки можно считать объем неподвижной жидкости Уь (в более общем плане —неподвижной фазы) постоянным. Для того чтобы У н изменялся в приемлемых пределах, коэффициент распределения должен также находиться в некоторой определенной области значений. Если бы колонки использовались лишь при комнатной температуре, газовую хроматографию можно было бы применять для анализа ограниченного набора веществ. Однако число анализируемых веществ можно значительно расширить, воспользовавшись сильной температурной зависимостью коэффициента распределения. Температуру колонки нужно довести до такого значения, при котором коэффициенты распределения исследуемых веществ находятся в пределах, необходимых для осуществления газохроматографического разделения. Так как температуру колонки обычно варьируют от 20 до 300 °С (хотя, разумеется, температурные границы могут смещаться вверх и вниз в зависимости от применяемой аппаратуры), газовая хроматография представляет чрезвычайно широкое поле для различных практических применений. Установлено эмпирическое правило, согласно которому методом газовой хроматографии при заданной температуре можно исследовать все вещества с температурами кипения, отличными от температуры колонки не более чем на +60 К. [c.97]

Таким образом, расчет по коэффициентам распределения, определенным экспериментально методом газовой хроматографии, является более достоверным, чем по расчету на основе закона Рауля. [c.125]

В настоящее время можно считать общепризнанным, что для точных количественных измерений методом газовой хроматографии необходимо экспериментальное определение относительных калибровочных коэффициентов [5 80, с. 195]. В гл 3 было показано, насколько значительные ошибки могут быть получены при использовании литературных и расчетных данных. Это объясняется зависимостью Л,у, не только от специфичной чувствительности детектора к раз-ньш веществам, но и от условий хроматографического разделения, используемых в конкретной методике, от формы пика, применяемого параметра пика и т. д. Из свойств параметра 1к, например, следует, что кф, определяемый по этому параметру, не будет одинаковым при разных условиях разделения. Необходимость специального поправочного коэффициента, учитывающего применение параметра Ш, отмечена, например, в работе [86]. [c.131]

Метод хроматографии без газа-носителя позволил также разработать новые способы определения коэффициентов диффузии в газовых смесях. Газовую хроматографию применяли для определения коэффициентов диффузии и ранее [3]. Одна из первых работ в этом направлении относится к 1960 г. [26]. В этой работе были измерены коэффициенты диффузии водорода в азоте. Впо следствии был предложен еще ряд методов хроматографического измерения коэффициентов диффузии [27—29]. [c.229]

Этот метод определения коэффициентов диффузии в газовой фазе имеет ряд недостатков. Наиболее серьезным из них, по-видимому, является эффект свободной конвекции в случае, если образующийся в результате испарения жидкости пар легче газа, находящегося над жидкостью. Кроме того, из-за мениска длина пути диффузии не будет одинаковой по сечению трубки. [c.461]

В исследовании [39] указывается на возможность применения метода точечного источника для определения коэффициентов диффузии в газовой фазе при высоких температурах. [c.220]

Олефины селективно задерживаются также и жидкими фазами, содержаш,имн нитрат серебра [29—32]. Жи.ль-Ав и Херлинг [32] описали определение методом газовой хроматографии констант стабильности комплексов серебро — олеф1ш. Если предположить, что стехиометрия в комплексе серебро — олефрш 1 1, то отношение константы стабильности К — [Ag+ — олефин]/[олефин] [Ag+] к коэффициенту распределения (отношение концентраций растворенного веш ества в жидкой неподвижной фазе и газе) определяется соотношением (А —A o)// o[Ag+], где —коэффициент распределения олефина между неподвижной фазой нитрат серебра — гликоль и газовой фазой, ка — коэффициент распределения олефина между нитратом натрия и гликолем (жидкая неподвижная фаза) и газовой фазой, [А +] — концентрация ионов серебра (моль/л). Коэффициенты распределения к и ко вычислялись из удельных удерживаемых объемов олефина на соответст-вуюш их жидких неподвижных фазах [32, 33]. Определены константы стабильности шестнадцати комплексов серебро — олефнн [32] они показывают, что на стабильность комплексов влияют как стерические, так и электронные факторы. Метильные заместители у двойной связи заметно уменьшают стабильность с увеличением размера заместителя стабильность падает еще больше. Для проверки значений, полученных газохроматографическим методом. [c.150]

Метод определения коэффициента молекулярной диффузии в газовой фазе на основе измерения высоты теоретической тарелки незаполненной сорбентом колонки при различных скоростях газа-носителя разработали Жуховицкий и Туркельтауб. Этому же вопросу посвящена работа Кнокса и Мак-Ларена и других авторов. Этим не ограничивается перечень физико-химических величин и свойств, которые могут быть измерены и изучены методами газовой хроматографии. Для всех этих величин и свойств характерно то, что они вытекают из единой первоначальной величины, а именно из объема удерживания. Таким образом, качественная природа вещества связана с его физико-химическими свойствами через объем удерживания. [c.188]

Для определения диаметров впут-ридомовых, дворовых и квартальных газовых сетей применяется метод расчета с применением коэффициентов одновременности работы газовых приборов. Эти коэффициенты легко определить по фактическим расходам газа на действующих системах. Для расчета источника газоснабжения [c.187]

Основанный на принципе соответственных состояний обобщенный метод расчета термодинамических свойств индивидуальных газов может быть применен и к вычислению свойств газовых смесей. Важным положительным фактором является то обстоятельство, что при определении свойств газовых смесей можно использовать такие параметры, как коэффициент сжимаемости, остаточный объем или соответственно уравнение состояния в приведенной форме, сохранив неизменной обобщенную методику, разработанную для чистых газов. Однако опыт показывает, что использование истинных критических параметров смесей приводит к значительным отклонениям кривых, выражающих свойства газовых смесей, от кривых, представляющих свойства чистых газов. Поэтому при вычислении свойств смесей применяются такие специально подобранные значения исправленных критических пара.метров, при использовании которых могут применяться те же соотношения, что и для индивидуальных газов. Эти усредненные критические параметры называются псевдократаяескими. Если, например, известны значения псевдокритической температуры и псевдо-критического давления для сложной углеводородной смеси, то при помощи этих параметров по обобщенному графику коэффициента сжимаемости может быть найдено значение последнего и простым расчетом по уравнению (II. 6) вычислен удельный объем газовой смеси. [c.64]

Анализ микропримесей в различных продуктах может быть проведен во многих случаях значительно проще, а иногда и с большей чувствительностью нри применении хромато-распределительного метода. Если в качестве одной из фаз взять анализируемое вещество, а в качестве другой фазы выбрать такой растворитель, чтобы коэффициент распределения в системе растворитель—анализируемое вещество был больше единицы, то при соответствующем выборе соотношений объемов сосуществующих фаз концентрация вещества в растворителе будет выше,чем в анализируемом веществе (см. глава II, табл. 3). Как следует из таблицы, для заметного увеличения концентрации требуется использовать системы, коэффициенты распределения которых очень велики или велико соотношение объемов. Однако для определения примесей методом газовой хроматографии нередко относительное концентрирование имеет гораздо большее значение, чем абсолютное, так как в результате относительного концентрирования возможна демаскировка компонентов примесей. [c.101]

Миндлин А. Н. Определение коэффициента инжекции газовых горелок газохроматографическим методом. Газовая промышленность, № 9, 1966. [c.148]

По этим величинам были подсчитаны 95%-ные пределы надежности для углов наклона и для значений Помимо этого, данное испытание позволяет собрать информацию о действии испытываемых соединений, вызывающем конвульсии. При описанном выше испытании, выяснявшем силу наркотического действия, особое внимание уделялось выявлению опшбок эксперимента и их измерению, благодаря чему удалось получить последовательную совокупность численных величин — показателей наркотического действия многочисленных химических продуктов, подвергнутых испытанию. Это П03В0.11ИЛ0 установить некоторые важные корреляции между наркотическим действием и определенным физическим свойством соединения — коэффициентом термодинамической активности. Нет необходимости вдаваться здесь в подробную аргументацию — достаточно указать, что коэффициенты термодинамической активности легколетучих органических соединений в растворителях с низкой летучестью удобно измерять методом газовой хроматографии и что благодаря упомянутой корре.ляции сложилось необычное, но весьма [c.126]

Метод газовой хроматографии уточнил и сделал более надежным и другой геохимический показатель, представляющий отношение суммы содержаний этана и более тяжелых углеводородов к содержанию метана, И. С. Старобинец, используя этот коэффициент, сделал вывод об условиях формирования нефтяных залежей и направления миграции углеводородов в Ферганской депрессии [130]. Глубинные газы, связанные с нефтяными и газовыми залежами, и газы поверхностного биохимического происхождения отличаются по содержанию тяжелых углеводородов, поэтому на-дежрюе определение последних методом газовой хроматографии ф имеет большое значение. [c.120]

Опубликованы данные девятилетней работы по различным международным программам исследования точности метода газовой хроматографии. В интервале концентраций 0,2—30% при анализе углеводородных смесей на обычных хроматографах сходимость результатов составила 5%, воспроизводимость—10%. Отмечается возможность уменьшения этих цифр за счет более точного определения калибровочных коэффициентов до 3 и 8% соответственно. При низких концентрациях (0,001—0,1%) точность анализа сравнима с точностью методов А5ТМ [ИЗ]. [c.142]

Метод газовой хроматографии является, возможно, самым легким из всех существующих методов изучения термодинамики взаимодействия летучего растворенного вещества с нелетучим растворителем, и потенциальная ценность его как метода получения соответствующих количественных данных чрезвычайно велика [91]. Развитие газо-жидкостной хроматографии полностью подтвердило правильность этого прогноза, и в настоящее время газовая хроматография щироко применяется для определения различных термодинамических характеристик взаимодействия летучих хроматографируемых соединений с НЖФ. Однако корректное применение хорошо разработанных в газовой хроматографии методов изучения взаимодействия растворенного вещества с нелетучей НЖФ и идентификация анализируемых компонентов возможны в общем случае только при условии выделения из всего объема удерживания вклада, обусловленного только растворением хроматографируемого вещества в НЖФ. Это объясняется тем, что, как было показано выше, адсорбция на межфазных границах может вносить существенный вклад в объем удерживания. В связи с этим возникает необходимость уточнения принятых ранее методов определения удельного объема удерживания и коэффициента распределения [7]. В общем случае для определения этих величин в качестве исходной нельзя непосредственно использовать экспериментально найденное значение истинного объема удерживания, а необходимо выделить вклад, связанный только с растворением в НЖФ, Ущ [c.96]

При экспериментальном определении коэффициентов диффузии обычно применяют несколько хорошо известных методов. В последнее время при изучении транспортных свойств катализаторов широкое распространение получил метод газовой хроматографии [6—9, 33]. Преимущество данного метода — в его универсальности и относительной простоте при небольших затратах времени на проведение опытов. Однако не-солшенным недостатком газохроматографического метода определения коэффициентов диффузии является большое число параметров, определяющих размытие выходного импульса. Это затрудняет однозначную трактовку полученных экспериментальных данных и приводит к необходимости проведения опытов в широком интервале условий (скорость газового потока, размер гранул катализатора или адсорбента и т. д.). Поскольку применение метода газовой хроматографии для определения коэффициентов диффузии в бипористых катализаторах и адсорбентах детально описано [6—9], остановимся более подробно на методах, традиционных для определения коэффициентов диффузии в адсорбентах изучении кинетики адсорбции при постоянной концентрации адсорбтива, кинетики адсорбции в ограниченном объеме, а также проницаемости адсорбентов. [c.168]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология