Карбонил как лиганд

Связи элемент—карбонил-лиганд достаточно прочные за счет о, Л Связывания. Известны подобные комплексы с другими я-лигандами, например с бензолом. [c.240]

КАРБОНИЛ ЛИГАНД ЦИКЛООКТАТЕТРАЕН ЛИГАНД Ре(З-Ь). Если в реферате имеется формула Кз[Ре(СЫ)б], то в базе данных будут термины ЖЕЛЕЗО КОМПЛЕКСЫ ЦИАНО ЛИГАНД РЕ(З-Ь). [c.74]

Карбонил-лиганд относится к числу мягких лигандов. Химическая связь в карбонилах осуществляется в результате донорно-акцеп-торного взаимодействия неподеленной электронной пары атом углерода с незаполненными орбиталями атома металла и одновременно дативного взаимодействия валентных электронов металла с разрыхляющей орбиталью молекулы лиганда. Таким образом, для образования устойчивых карбонилов необходимо, чтобы атом металла располагал как низколежащими вакантными орбиталями, так и высоко-лежащими занятыми орбиталями, причем конфигурация этих орбиталей должна обеспечивать эффективное перекрывание с орбиталями лиганда. [c.157]

Называя комплексный ион, следует сначала указать лиганд или лиганды, а потом центральный атом металла. При этом для некоторых лигандов используются специальные названия акво для воды, аммин для NH3 и карбонил для СО. [c.217]

Наиболее вероятно, что основой каталитических реакций СО в присутствии металлов, образующих карбонил, является комбинация реакций обмена лигандов и реакций внедрения (разд. 11.1. Г). [c.194]

В молекуле окиси углерода между углеродом и кислородом действуют две ковалентные связи С 0 Электронные пары несколько смещены к более отрицательному кислороду, в результате чего молекула становится малополярной с дипольным моментом 0,12D. Полярность молекулы и наличие у атома углерода свободной пары электрона объясняет способность молекулы к реакциям комплексообразования. Оксид углерода может ыть лигандом по отношению к положительному иону металла и нейтральному атому d-элемента в последнем случае образуются карбонилы металлов. Карбонилы делятся на одноядерные, содержащие один атом металла [Сг(СО)б], [Ре(С0)5] и др., и многоядерные, содержащие от 2 до 4 атомов металла [Fe2( 0)eJ, [ o2(GO)g], [Rh4( 0)iJ, [RUg( 0)i2] и др. Координативная связь возникает за счет пары электронов углерода молекулы СО. Особенно легко образуют карбонилы металлы подгрупп хрома, марганца и 8В группы. Карбонилы, как правило, либо жидкости, либо летучие твердые вещества. При нагревании карбонила координативная связь разрывается и происходит разложение на окись углерода и металл [Ni( 0)4l = Ni + 4С0. Этим пользуются для получения чистых металлов, для нанесения металлической поверхности на тела, имеющие сложный рельеф. Карбонилы металлов 8В группы часто применяют в качестве катализаторов. Карбонилы железа используют в качестве антидетонаторов моторного топлива. [c.479]

Карбонильные комплексы. Комплексные соединения, в которых лигандом является карбонил — монооксид углерода СО, называются карбонильными, например [Ре(С0)5] и [№( 0)4]. Степень окисления металла в комплексных карбонилах, как правило, нулевая. Карбонильные комплексы в обычных условиях — кристаллические вещества или жидкости, легколетучие и обладающими низкими температурами плавления и кипения. Карбонильные комплексы /-элементов чаще всего диамагнитны. Они практически нерастворимы в воде и относятся к категории неэлектролитов, но хорошо растворимы в органических растворителях. Также, как монооксид углерода, они весьма токсичны. [c.192]

Замена карбонила на такие лиганды, как циклопентадиенил или трифенилфосфин, приводит к анионам, являющимися более сильными нуклеофилами. Как показали исследования скоростей реакций, комплексные анионы образуют следующий ряд нуклеофильной реакционной способности [71] [c.257]

По структуре координационные соединения могут быть в виде одноядерных комплексов и многоядерные, например мостиковые комплексы, образованные молекулами или ионами, способными связываться с двумя или более атомами (ионами) металлов. Комплексы с мостиковыми лигандами довольно распространены, например карбонил кобальта Со2(СО)д [c.509]

В соединении Е — продукте реакции (4) углерод входит в состав двух лигандов — триэтиламина и карбонила. Относительное содержание углерода в 1 моль каждого лиганда равно [c.106]

Для некоторых нейтральных лигандов по традиции применяют специальные названия Н2О — аква СО — карбонил МНз—аммин С8 — тиокарбонил N0 — нитрозил. [c.19]

Этот способ сиптсза позволяет осуществить региоселективпое замещение карбонила лигандом в мягких условиях, которое в обычно используемых экспериментальных условиях происходит с плохой селективностью. [c.195]

Замена одного из фосфиновых лигандов на карбонил (лиганд акцепторного типа) приводит к образованию следов полимера. Наиболее же активным катализатором полимеризации среди этой группы соединений оказался [( O)4Rli2 l2]. Замена ацетилацетонатных лигандов на карбонильные также приводит к увеличению активности катализатора так [( O) Rh(a a )] активен при комнатной температуре и атмосферном давлении в отличие от [(a a )3Rh]. [c.106]

Это важное сокаталитическое действие галогенидов при катализе комплексами карбонила N , так отчетливо проявляющееся для всех реакций этого типа, можно считать указанием на присутствие галогенов в качестве лигандов в лимитирующих скорость стадиях. [c.202]

В общем для пептида, не имеющего полярных боковых цепей, возможны два механизма гидролиза металлсубстратным комплексом. Молекула воды извне активирует карбонил амидной группы или прилегающая координированная ОН-группа действует на амидную группу как нуклеофил. Этот процесс соответствует внутримолекулярному гидролизу комплексом металл — лиганд. Другими словами, процесс а включает промежуточную координацию карбонильной группы, а в процессе б происходит атака карбонила координированным гидроксилом. За протеканием обоих процессов можно следить с помощью воды, обогащенной изотопом 0. [c.357]

Комплексы переходных металлов с органическими лигандами используют как реагенты, промежуточные продукты и катализаторы различных химических процессов. Например, карбонил марганца не ядовит и в 2 раза превосходит по антидетонационньш качествам тетраэтилсвинец при его добавке к бензину. Разлагая пары карбонилов на исходные компоненты, можно наносить метал, шче-ские покрытия на стекло, керамику и пластмассу и в самых труднодоступных местах изделия. [c.601]

Примером реакций связанного лиганда, затрагивающих донорный атом, является элиминирование координированного фрагмента этого лиганда. Так, при термическом разложении ацетилпента-карбонила марганца [c.375]

Для нейтральных лигандов L° используют однословные названия веществ без изменений, нанример N2—диазот, N2H4 — гидразин, С2Н4 — этилен. Следующие нейтральные лиганды по традиции имеют специальные названия СО — карбонил, Н2О — аква, NH3 — аммин, NO — нитрозил. [c.174]

Номенклатура комплексных соединений. В соответствии с правилами ИЮПАК в названия комплексов входят названия как лигандов, так и комплексообразователей, причем вначале указываются лиганды (в алфавитном порядке), а затем комплексообразователи. К анионным лигандам добавляют окончание -о (например, С0 — карбонато СЫ — циано Ыз" — азидо ОН — гидроксо), нейтральные лиганды имеют те же названия, что и молекулы, за исключением НгО (акво), ЫНз (аммин), СО (карбонил). Названия комплексных анионов содержат суффикс -ат (например, феррат, никелат, хромат). Число лигандов в комплексе обозначают граческими приставками (ди, три, тетра, пента, гекса и т.д.). Степень окисления металла в комплексе указывается в скобках после названия комплекса. Если металл образует ион с одной степенью окисления, то она в название комплекса может не входить. Приведем некоторые примеры названий комплексных соединений [2п (ЫНз)4] СЬ — дихлорид [c.289]

Хотя теория Чатта — Орджела качественно правильно объясняет трансвлияние таких лигандов, как этилен, карбонил и т. п., она не позволяет попять большое траис-влпяние таких лигандов, как водород, не образуюш,ий двойных связей. Этот дефект заставляет критически отнестись к самой модели. [c.253]

Называя комплексное соединение, перечисляют составные части его эмпирической формулы справа налево, причем вся внутренняя сфера пишется одним словом. Названия лигандов-анионов оканчиваются соединительной гласной -0-. При этом для одноэлементных анионов соединительная гласная о- добавляется к корню названия элемента, например С1 — хлоро-, а для многоэлементных кислородсодержащих анионов соединительная гласная присоединяется к традиционным или систематическим названиям анионов , например SOf — сульфито-или триоксосульфато (IV)-. Анион ОН называют гидроксо-, N — циано-, N S — роДано- (тиоцианато-). Названия молекул, являющихся лигандами, оставляют без изменения, например N2H4 — гидразин, С2Н4 — этилен но Н2О называют аква- NHg — аммин-, СО — карбонил- [c.275]

Номенклатура К. с. Назв. комплексного катиона записывают одним словом, начало к-рого составляет назв. отрицат. лигандов с прибавлением соединит, гласной о , затем перечисляют нейтральные лиганды, именуемые как своб. молекулы, за исключением HjO-aKBa, NHj-аммин, СО карбонил, NO-нитрозил, S - тиокарбонил, затем называют центр, атом с послед, римской цифрой, указывающей его степень окисления. Число лигандов, назв. к-рых являются простыми словами, напр, хлоро , бромо , аква , окса-лато , обозначают префиксами ди , три , тетра и т. д. Если назв. лигандов более сложны, напр, этилеидиамин, триалкилфосфин, перед ними ставят префиксы бис , трис , тетракис и т.д., напр. [ o(NHj)4(N02) I]N03 нитрат хлоронитротетрамминкобальта (III). [c.467]

ТАНТАЛОРГАНЙЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, содержат связь Та—С. Связь Та с орг. лигандом может осуществляться по а- и я-типу. Большинство Т. е. содержать качестве лиганда карбонил и относятся одновременно к обоим типам. Для Т. с. характерны св-ва металлоорг. соед. переход- [c.497]

Эффективность комплексных катализаторов типа НХ - МеХ в электрофильных процессах определяется устойчивостью противоиона к элиминированию лигандов при взаимодействии с ионами карбония [60]. Для кислот типа HBF4 или HAI I4 реакции ограничения полимерной цепи на фрагмент противоиона (анионы F или С1 ) не характерны, однако это, вероятно, возможно для (СНз)2А1С1 61] при этом в процессе катионной полимеризации олефинов предполагается образование хлорированных побочных продуктов [c.48]

Комплексы переходных металлов наряду с ферроценовыми производными представляют, пожалуй, наибольшие возможности для варьирования органического лиганда. Самым простым способом получения их является нагревание соответствующего карбонила металла с ароматическим соединением. Оптимальная температура таких реакций (идущих с отщеплением СО-групп) равна 120—150 °С, поэтому необходимо использовать соответственно высококипящие органические растворители. Лучшими оказываются такие донорные растворители, как 2-метоксиэтиловый эфир, ди-н-бутиловый эфир, диоксан и тетрагидрофуран, а также очень часто и их смеси. Для получения термически неустойчивых соединений, в первую очередь соединений Мо и W, или комплексов с очень реакционноспособными ароматическими лигандами следует применять реакцию обмена лигандов в замещенных металлкарбоиилах МЬз(СО)з, где L — донорный лигаид со слабой обратной связью. Реакции замещения L протекают в таком случае гораздо быстрее, чем замена СО-групп. Обмен лигандов можно также значительно ускорить добавкой кислот Льюиса, которые образуют с отщепляющимся лигандом прочный аддукт. Для этих трех методов получения комплексов типа М(т1-ароматический лиганд) (СО) з далее будет дано лишь по одному примеру. Полный обзор литературы по этим комплексам для М = Сг можно найти в книге [1]. Кроме того, опубликованы подробные обзорные статьи [2—4] о получении и химических свойствах этих металлоорганических соединений. [c.1972]

Картина МО становится более сложной, если учитывать л-связи между металлом и лигандом, как, например, в случае карбонила - Сг(СО)в- Три ёу,-, х -орбитали металла ( 2,-орбитали) могут участвовать в образовании п-МО. Получаются связывающие и разрыхляющие -уровни МО, что показано на рис. 8.18, а. Понижение 2 -Зфовня за счет л-связи увеличивает разницу в энергии А между уровнями 2, и е. Следовательно, лиганд, который помимо а-связи может образовывать л-связь, используя заполненные орбитали металла и вакантные л-орбитали лиганда (механизм образования подобной связи называется л-дативным), является лигандом сильного поля . Соответственно лиганд, не способный к образованию л-связи, является лигандом слабого поля . Такая ситуация возникает, если лиганд имеет занятые р-орбитали, например, в случае неподеленных пар электронов в хлоридном лиганде (атомные Зр-орбитали). <2 -Уровень становится ниже е -уровня (рис. 8.17, б), и теперь разность в энергии между и -уровнями может быть очень небольшой. Таким образом, галогениды являются "лигандами слабого поля . [c.536]

Карбонилы металлов — комплексы металлов с оксидом углерода (II), которые по природе связи металл — I близки к л-комплексам. Атомы металла, будучи в нулевой степени окисления, ковалентно связаны с атомом углерода лиганда. В одноядерных карбонилах, содержащих один атом металла, все атомы — металл, углерод и кислород — располагаются на одной прямой. В полиядерных карбонилах СО может быть концевым, или терминальным, а также одновременно связанным с двумя атомами металла (мостиковые фуппы СО). Примером поли-ядерного карбонила является эннеакарбонил железа Рв2(СО)д [c.139]

Комплексы, содержащие более одного центрального иона металла, принято называть полиядерными. Различают гетеропо-лиядерные комплексы, в которых находятся ионы разных металлов, и гомополиядерные комплексы с одинаковыми центральными ионами. Полиядерные комплексы образуются в тех случаях, когда в системе имеются лиганды, способные взаимодейство-Бать более чем с одним ионом металла. Это лиганды со следующими функциональными группами оксид, гидроксид, пероксид, карбоксилат, сульфид, галогенид, цианид, тиоцианат и карбонил, а также полидентатные лиганды, которые могут взаимодействовать с образованием как хелатов, так и мостиковых связей. Исследование полиядерных комплексов [12, 13]—чрезвычайно трудная задача, что, пожалуй, лучше всего отражено в словах одного из выдающихся исследователей в области химии полиядерных комплексов, профессора Силлена, который писал [14] Чем больше я работаю с полиионами, тем больше убеждаюсь в том, что нужна крайняя осторожность при утверждении, что данная частица существует . [c.112]

В противовес ди- и трикоординированным ионам карбения ионы карбония ассоциированы с углеродными атомами с четырьмя или пятью лигандами. Существование таких частиц в суиеркис-лотных растворах было описано в работе [5]. В отличие от достаточно хорошо изученных трехвалентных классических карбокатионов неклассические ионы исследованы менее полно [10—12]. Простейший иентакоординироваиный ион карбония СН , как предполагают [13—18], может существовать в виде нескольких структур [c.11]

Это уравнение демонстрирует экспериментальную простоту реакции, несомненно включающей в себя в качестве первой стадии образование быс-бензолхром-катиона (СеНв)2Сг+ затем происходит постадийное замещение бензола окисью углерода через смешанный карбонил СбНбСг(СО)з. Эта общая реакция вытес нения углеводородных лигандов окисью углерода является важ ным методом получения смешанных углеводородметаллкарбони- [c.553]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология