Действие сернистых соединений на никелевые катализаторы

Дезактивированный под действием сернистых соединений никелевый катализатор трудно поддается регенерации [113, 114]. [c.268]

Никелевые катализаторы весьма чувствительны к действию сернистых соединений. Сероводород и серосодержащие органические соединения, входящие в состав исходной газовой смеси, взаимодействуя с никелем, образуют сульфид никеля. При этом катализатор постепенно теряет активность. В большинстве случаев катализатор, отравленный сернистыми соединениями, не восстанавливает своей активности даже при переходе на работу с очищенным газом. [c.34]

Защита никелевого катализатора от отравляющего действия сернистых соединений может быть осуществлена также при помощи более доступного и дешевого медного форконтакта, который к тому же не обладает свойствами катализировать гидрирование бензола, в связи с чем не возникают трудности снятия теплоты реакции. [c.394]

Никелевые катализаторы весьма чувствительны к действию сернистых соединений. Сероводород и серосодержащие органические соединения, входящие в состав исходной газовой смеси, взаимодействуя с никелем, образуют сульфид никеля N 5. При этом катализатор постепенно теряет активность. Чем выше концентрация серы и больше объемная скорость газовой смеси, тем быстрее происходит отравление катализатора. В большинстве случаев катализатор, отравленный сернистыми соединениями, не восстанавливает своей активности даже при переходе на работу с очищенным газом, т. е. происходит необратимое отравление. [c.22]

Для завершения исследований циклического процесса газификации тяжелых нефтяных остатков пришлось преодолеть большие затруднения, заключавшиеся в подборе подходящего катализатора. Применявшийся вначале никелевый катализатор оказался очень чувствительным к соединениям серы, поэтому он быстро терял активность и нуждался в замене. Для повышения устойчивости катализатора к отравляющему действию сернистых соединений необходимо было специально исследовать и разработать метод приготовления носителя, способного фиксировать, переносить и десорбировать сернистые соединения, содержащиеся в исходных нефтепродуктах. Чтобы активность катализатора не снижалась вследствие спекания и оплавления поверхности его зерен или кусков, носитель должен быть тугоплавким. В данном случае носитель должен обладать и способностью аккумулировать тепло, необходимое для протекания на катализаторе эндотермических реакций. Носителем, удовлетворяющим перечисленным требованиям, оказалась окись магния. [c.44]

Корнилов Б. П., Лейбуш A. Г. Действие сернистых соединений на никелевый катализатор в процессе конверсии метана.— Труды ГИАП , 1954, т. 3, с. 54—70. [c.320]

ДЕЙСТВИЕ СЕРНИСТЫХ СОЕДИНЕНИЙ НА НИКЕЛЕВЫЕ КАТАЛИЗАТОРЫ [c.69]

Отравляемость катализатора сернистыми соединениями. В ГИАП проведено всестороннее исследование отравляемости различных никелевых катализаторов соединениями серы [48] и установлено идентичное действие сероводорода и органических соединений серы (сероуглерода, сероокиси углерода, меркаптанов, сульфидов), так как последние в процессе конверсии под действием водяного пара или водорода в интервале температур бОО— 1100° практически нацело превращаются в сероводород [c.128]

Никелевые контакты очень чувствительны к действию соединений серы [15]. Сероводород или сероорганические соединения, которые содержатся в исходном газе, реагируют с катализатором, образуя неактивный N 5. Отравляющее воздействие серусодержащих соединений возрастает с понижением температуры конверсии. Отравление носит обратимый характер при температурах выще 700° С и переходе на очищенный газ активность катализатора восстанавливается. Однако регенерированный катализатор более чувствителен к соединениям серы, чем свежий. Таким образом, для устойчивой работы А1—№-катализатора он не должен содержать серу и ее соединения. Тщательной очистке от сернистых соединений должен подвергаться и природный газ. При температуре катализа, равной 600—800 С, общее содержание серы в исходной парогазовой смеси не должно превышать 2—3 мг м [15]. [c.66]

Нитрат никеля после нагревания полностью разлагается до окиси нике-.пя. Особенно важно при применении никелевого катализатора для реакции полимеризации отсутствие влаги как в катализаторе, так и в реакционной системе 0,5% влаги уже полностью дезактивирует катализатор. Дезактивация катализатора происходит и в присутствии таких примесей, как ацетилен и окись углерода (сильное отравляющее действие), кислород, сернистые соединения, бутадиен (умеренное действие) и СО2 (слабое действие). [c.22]

Сернистые соединения отравляют также платиновые катализаторы. Дезактивирующее действие в отличие от никелевых катализаторов носит обратимый характер [14, 92—95]. Снижение активности платиновых катализаторов, вероятно, связано также с уменьшением величины активной поверхности платины вследствие адсорбции сернистых соединений на активных центрах [14, 93]. В условиях риформинга дегидрирующая активность платиновых катализаторов, содержащих 1 и 5% Р1, [c.26]

В исходном углеводородном сырье могут присутствовать сернистые соединения, дезактивирующие никелевые катализаторы отравляющее действие возрастает е понижением температуры процесса конверсии. Общее содержание серы в исходном углеводородном газе не должно превышать 2—3 мг/м яри 600—800°С и 20, 100, 300 мг/м соответственно при 900, 1000 и 1100°С. Активность катализатора, дезактивированного серой, может быть восстановлена путем обработки его смесью водорода с водяным паром при температуре 800°С и выше [64]. В синте.з-газе люгут содержаться ненасыщенные углеводороды. [c.70]

Отравляющее действие органических сернистых соединений на никелевый катализатор аналогично действию сероводорода, так как в процессе конверсии метана водяным паром органические соединения серы (например, сероуглерод) превращаются в сероводо- [c.71]

Вещества, снижающие активность катализатора вследствие его отравления , называют каталитическими (контактными) ядами. Незначительное количество контактного яда может сильно замедлить или полностью подавить действие катализатора. Для никелевых и платиновых каталпзаторов ядами служат сероводород, соединения мышьяка, окись углерода, галогены для алюмосиликатных — вода и водяной пар, сернистые и азотистые соединения, мышьяк и соли тяжелых металлов, содержащиеся в крекируемом сырье и в применяемых реагентах. Действие каталитических ядов заключается в химической адсорбции их на поверхности катализатора, особенно на его активных центрах они как бы. обволакивают катализатор, затрудняя доступ молекул реагирующих веществ к его поверхности. [c.18]

При, гидрировании бензола в циклогексан, если бензол не содержит сер нистых соединений, работают с никелевым катализатором. В противном случае применяют устойчивый против действия сернистых соединений комбини- рованпый катализатор, состоящий из сульфида никеля и сульфида вольфрама. [c.100]

Было показано значительное промотирующее действие на никелевый катализатор добавок хрома, молибдена, вольфрама [200]. Металлические катализаторы гидрирования характеризуются высокой чувствительностью к отравляющему действию сернистых соединений, особенно тиофена [201]. Введение в состав катализаторов соединений молибдена и вольфрама значительно снижает их чувствительность к действию ядов. Эта особенность никельвольфрамовых и никельмолибденовых катализаторов позволила осуществить гидрирование сернистого бензола в промышленном масштабе [202, 203]. [c.84]

Ингольд и Вассерман [60а] показали, что черные сернистые соединения тяжелых металлов — мягко действующие катализаторы полимеризации олефинов при умеренных температурах (15 — 250 С). Конака [76а] полимеризовал этилен в присутствии кобальтового и никелевого катализаторов при температурах от 250 до 290° С и при атмосферном давлении. [c.44]

Катализаторы. В качестве катализаторов процесса применяются кобальт, никель, железо или смесь железа и меди, а также рутений, с добавкой окисей других металлов (Al Og, МеО, ThOa и др.). Катализаторы приготовляют осаждением металлов в виде окислов или карбонатов на поверхности пористого носителя, например кизельгура. Осаждение производится из водных растворов азотнокислых солей металлов при действие на них соды. Промытые осадки, нанесенные на носитель, восстанавливают затем при нагревании водородом или синтез-газом. Сернистые соединения являются ядами для никелевых и кобальтовых катализаторов. Поэтому синтез-газ должен быть тщательно очищен содержание серы не должно превышать 0,1—0,2 г в 100 лг газа. [c.348]

Если сернистое соединение необратимо и прочно адсорбируется на части каталитически активных центров, но не изменяет существенно природу остальных центров, то активность катализатора снижается только за счет уменьшения работающей поверхности. О такого рода эффекте при гидрировании бензола в присутствии никелевых катализаторов можно судить по неизменности энергии активации реакции при различной степени отравления катализатора тиофеном и сероуглеродом [320]. Уменьшение доли работающей поверхности промотированных железных катализаторов синтеза аммиака при действии Н25, ЗОг, СЗг, СОЗ, СгНвЗН и тгюфена доказано [425] с помощью детальных адсорбционных исследований. В указанных случаях отравляемость катализатора определяется степенью вытеснения с поверхности одного компонента другим, т. е. зависит от относительной адсорбируемости яда и несернистого субстрата. [c.75]

Действие сероводорода и других сернистых соединений на нике.левые катализаторы вызывает необратимое отравление, обусловленное химическим взаимодействием сернистых соединений с никелем [86—88, 317, 318]. Этот вопрос подробно рассмотрен в гл. I. Показано, что сни кение активности никелевых катализаторов связано с уменьшением поверхности активного компонента (никеля) за счет образовавшегося сульфида никеля, неактивного в данных условиях реакции. Поэтому степень отравления никелевых контактов сернистыми соединениями в значительной степени определяется дисперсностью никеля [14, 86, 87, 91]. Отечественные промышленные никелевые катализаторы в процессах гидрирования полностью теряют свою активность при поглощении 1,5—2,0 % тиофеновой серь1 [88 ] [c.72]

Для устранения сажеобразования при конверсии углеводородных газов, содержащих олефины, двойным (по сравнению с теоретически необходимым) ко сичеством водяного пара необходимо в зоне температур 400—700° С, опасной в отношении выпадения углерода, помещать 1—2 слоя малоактивных никелевых катализаторов, содержащих цементы с, примесью сульфатов Положительное действие примеси сернистых соединений состоит в снижении общей активности никеля, что приводит к замедлению всех протекающих, реакций расщепления углеводородов. Введение с цементами значи- тельных количеств окиси кальция способствует ускорению газифи-г кации углерода водяным паром [c.79]