Вольфрам сернистый гидрирование

Катализаторами предварительного гидрирования служат сернистый вольфрам или более дешевая смесь — 25% сернистого [c.21]

В других ступенях процесса гидрогенизации (предварительное гидрирование, расщепление) применяются стационарные катализаторы, в состав которых входят сернистый вольфрам или сернистый вольфрам с добавкой сернистого никеля, высаженные на активной окиси алюминия, или специально приготовленные молибденовые катализаторы. [c.104]

Процесс предварительного гидрирования проводится при температурах до 445 и давлениях от 200 до 300 ат. Для этого процесса применяют катализаторы, содерл ащие сернистый молибден или сернистый вольфрам. На заводах гидрогенизации основным катализатором для предварительного гидрирования служил истый сернистый вольфрам, который применялся в виде таблеток. [c.195]

В процессе предварительного гидрирования — сернистый вольфрам ШЗг или смесь сернистого вольфрама и сернистого никеля N 5, нанесенных на активную окись алюминия АЬОз. [c.88]

Катализатор предварительного гидрирования — сернистый вольфрам (WS2) —готовят из свежей трехокиси вольфрама WO3 Н2О или из отработанного катализатора, предварительно подвергнутого окислительному обжигу. [c.89]

Таким образом, в настоящее время для предварительного гидрирования в качестве катализатора используются сернистый вольфрам и его заменитель, а для расщепления — катализатор, состоящий из сернистого вольфрама и терраны. [c.163]

Катализатор. В качестве катализатора для опытов применялся сернистый вольфрам, приготовленный обычным методом [16]. Этот катализатор при низких температурах (до 420°) ускоряет преимущественно реакцию гидрирования непредельных и ароматических углеводородов, кислородных, азотистых и сернистых соединений. Реакции расщепления сернистым вольфрамом также ускоряются, но при температурах ниже 400° имеют подчиненное значение [16, 17]. Отмеченное иллюстрируется фиг. 1. [c.98]

В качестве катализаторов паровой фазы используются сернистые молибден и вольфрам с различными носителями. В промышленной практике основным катализатором предварительного гидрирования служил чистый сернистый вольфрам, применявшийся >, виде таблеток. [c.290]

Катализатор предварительного гидрирования — сернистый вольфрам — N 82 [c.393]

Среди металлов наиболее характерными каталитическими свойствами обладают переходные элементы (особенно, элементы триад). Железо, например, является классическим катализатором синтеза аммиака. Кобальт, никель и металлы платиновой группы проявляют высокую активность в процессах гидрирования и дегидрирования. Металлы платиновой группы являются катализаторами и ряда окислительных процессов (окисление аммиака, окисление сернистого газа и др.). Кобальт и платиновые металлы активно разлагают перекись водорода последние также ведут катализ гремучего газа и окисление окиси углерода. Каталитической активностью обладает медь (окисление аммиака, метанола, метана, окиси углерода дегидрогенизация спиртов, синтез метанола под давлением и др.), вольфрам (гидрогенизация минеральных масел под давлением), отчасти серебро и золото есть указания на активность металлического цинка при синтезе метанола из окиси углерода и водорода и при его разложении. [c.480]

Никель и особенно платина и палладий быстро отравляются сернистыми соединениями и смолистыми веществами. В связи с этим в промышленности для гидрирования серусо-держащих веществ нашел применение сернистый молибден с активирующими добавками, сернистый вольфрам и ряд других катализаторов. [c.233]

На заводах гидрогенизации основным катализатором для предварительного гидрирования служил чистый сернистый вольфрам, который применялся в виде таблеток . [c.235]

Колонны блока предварительного гидрирования могут быть загружены либо чистым сернистым вольфрамом, либо смесью его со смешанным катализатором, либо в крайнем случае одним лишь смешанным катализатором (25% Ш52-1-5% N 5). При переработке средних масел предпочтительнее загружать колонны предварительного гидрирования чистым сернистым вольфрамом. Он более активен и служит 4—5 лет, в то время как катализатор, состоящий из сернистого вольфрама и сернистого никеля, требует замены уже через 2—3 года. Различие между этими катализаторами заключается еще и в том, что сернистый вольфрам можно применять для фазы расщепления, что и делалось одно время при выпуске бензина с невысоким октановым числом. Катализатор, состоящий из смеси 52 и N 5 на окиси алюминия нельзя применять для фазы расщепления, так как при этом высококипящие фракции плохо расщепляются. [c.235]

Однако для обоих последних катализаторов (сернистый вольфрам на носителе и катализатор № 231) требуется предварительное гидрирование сырья. Поэтому, если учесть реакционный объем, требуемый для предварительного гидрирования и последующего расщепления, а также и выход бензинов за проход, то соотношение суммарных реакционных объемов при применении ШЗг, ШЗг на носителе и катализатора № 231 равно 1 1,64 1,94, т. е. в случае применения специальных расщепляющих катализаторов, для которых требуется предварительное гидрирование, потребность в реакционном объеме почти в 1,6—1,9 раза больше. Катализатор №231 малопроизводителен, хотя требуемая для расщепления температура значительно ниже, чем в случае катализатора 52 на носителе. Выход бутана при работе на этом катализаторе низок. При расщеплении над катализатором № 231 образуется большое количество газа при сравнительно невысокой температуре, но содержание ароматических угловодородов в бензине больше, чем при применении катализаторов 82 и на носителе, и октановое число бензина выше. По групповому составу бензина выделяется катализатор ШЗг на носителе, если пропускать над ним сырье, не подвергнутое предварительному гидрированию. Как показывают результаты анализа бензина, полученного над этим катализатором (табл. 104), содержание ароматических углеводородов очень высоко, вследствие чего возрастает и октановое число бензина. Однако, как уже отмечалось, применение сырья, не прошедшего предварительного гидрирования, сильно уменьшает срок службы этого катализатора. [c.242]

В результате этого процесса из сланцевого масла удаляется около /з серы и кислорода и около азота. Хорошо насыщенное среднее масло (177—330°), смешанное с не подвергшимися обработке легкими фракциями сланцевого масла, можно затем очистить над неподвижным слоем катализатора (сернистый вольфрам) с целью дальнейшего освобождения от азотистых загрязнений, с последующей деструктивной гидрогенизацией до бензина в паровой фазе над таким катализатором, как 10%-ный сернистый вольфрам на фуллеровой земле. Продукт парофазной гидрогенизации характеризуется высокой степенью очистки, низким содержанием серы и высокой приемистостью к ТЭС этилированные бензины имеют октановое число 94 и даже,выше. Гидрированное среднее масло является идеальным сырьем для термического крекинга, но не годится для каталитического крекинга из-за сравнительно высокого содержания остаточного азота [16]. При каталитическом крекинге самого сланцевого масла найдено, что выход бензина и жизнь катализатора, очевидно, зависят от содержания азота в сырье [22]. [c.282]

Наиболее интенсивно промышленный процесс гидрокрекинга (деструктивной гидрогенизации) развивался в предвоенные и военные годы в Германии. В 1927— 1942 гг. были разработаны катализаторы гидрогенизации (главным образом на основе сульфида вольфрама) для гидрирования в паровой фазе продуктов переработки углей, смол и нефти. Катализатор № 5058 — сернистый вольфрам обладает высокой гидрирующей активностью № 6434 — сернистый вольфрам на активированной природной глине характеризуется повышенными расщепляющими свойствами № 8376 — сернистый ни-кельвольфрамовый на окиси алюминия отличается высокими гидрирующими функциями и малой расщепляющей активностью другой сернистый никельвольфрамо-вый катализатор — № 3076 — имеет весьма высокую гидрирующую активность при переработке сырья с большим содержанием ароматических углеводородов. Сульфидные катализаторы стабильны длительное время при давлении 250—300 ат, после снижения активности их заменяют. [c.77]

Для гидрирования конденсированных ароматических углеводородов, например нафталина, можно применять металлические катализаторы (скелетные и на носителях) и сульфидные (сернистый молибден, сернистый вольфрам, алюмоникельвольфрамовый, никельвольфра-мовый сульфидный) [218—220]. [c.87]

По такой схеме была смонтирована установка на заводе Лейна в Мерзебурге для переработки 500 л/час олефинов (фракция 65—150°). После войны эта установка должна была перемонтироваться с некоторым изменением технологической схемы первый гидрогенизатор предназначался для разложения карбонилов кобальта, а выходящий продукт предполагалось направлять во второй гидрогенизатор, где должно было проходить собственно гидрирование на катализаторе сернистый никель — сернистый вольфрам. [c.346]

Крекинг-бензины подвергали избирательному гидрированию для удаления серы и диенов без насыщения алкенов (для сохранения высокого октанового числа но исследовательскому методу). Показано [44], что в присутствии сульфидного вольфрам-никелевого катализатора алкены более разветвленного строения гидрируются медленнее, чем менее разветвленные. Присутствие алкенов не подавляет реакции обессеривания, но сернистые соединения сильно тормозят гидрирование алкенов. При этом происходит миграция двойной связи из а-положения вглубь молекулы, но скелетная изомеризация не наблюдается В противоположность этому было обнаружено [57], что в отсутствие сернистых соединений гидрирование 3,3-диметил-бутена-1 на никель-кизельгуровом катализаторе при 300° С и избыточном давлении 10,5 ат приводит к образованию смеси 93% 2,2-диметилбутана и 7% 2,3-диметилбутана. В присутствии катализатора, применявшегося [c.128]

Две промышленные установки избирательной парофазной гидроочистки работают на заводах фирмы Шелл около 10 лет [1]. При этом процессе, осуществляемом на высокоактивном и легко регенерируемом сульфидном вольфрам-никелевом катализаторе, поддерживают давление в пределах 35— 52,5 ат и температуру 230—370° С в зависимости от характеристик исходного сырья и требуемой глубины очистки. Один из вариантов этого процесса использовался еще во время второй мировой войны для очистки высокоароматических бензинов каталитического крекинга для получения компонентов авиационного бензина, обладающих высокой детонационной стойкостью на богатых смесях. Из-за присутствия большого количества ненасыщенных компонентов и серы бензин характеризовался высоким содержанием смол и низкой детонационной стойкостью при работе на бедных смесях (без добавки ТЭС), но гидрированием его удавалось получать с количественным выходом авиационный бензин, полностью удовлетворяющий требованиям спецификаций. При этом процессе достигались избирательное насыщение алкенов и обессеривание без одновременного гидрирования ароматических компонентов. После окончания второй мировой войны эти установки переключили на производство компонентов автомобильного бензина. Оказалось, что при высокой объемной скорости на применяемом катализаторе избирательно гидрируются сернистые соединения (с образованием сероводорода) без сопутствующих реакций крекинга или полимеризации диены с сопряженными двойными связями насыщаются почти полностью при крайне незначительной степени гидрирования алкенов. Этот вариант процесса приводил к образованию малосернистого продукта с низким содержанием смол, сохраняющего высокое октановое число (по исследовательскому методу) исходной 4>ракции. Вследствие высокого выхода продукта (более 100% объемн.) процесс оказался экономически более выгодным, чем кислотная очистка. [c.154]

Для катализаторов — сернистый вольфрам на носителе — требуется предварительное гидрирование сырья. По групповому составу бензина выделяется катализатор WS2 на носителе, если пропускать над ним сырье, не подвергнутое предварительному пидрированию. Как показывают результаты анализа бензина, полученного над последним катализатором, содержание ароматических углеводородов очень высоко, вследствие чего возрастает и октановое число бензина. Однако, как уже отмечалось, [c.200]

Было изучено [75] гидрогенизационное обессеривание многочисленных нефтяных фракций и продуктов, выкипающих в пределах бензина, например крекинг-бензинов, прямогонпых бензинов и экстрактов. Установлено, что нз всех сернистых соедине- j ний труднее всего протекает разложение тиофенов. Аналогичные результаты получены [76] в опытах по гидрированию пресс- дистиллята (термического крекинг-бензина), кипящего в преде- лах 57—196° с содержанием серы 0,34% в присутствии сульфид- j ного вольфрам-никелевого катализатора под давлением. [c.375]

Таким обоазом, при гидрировании деасфальтизата на катализаторе сернистый вольфрам с повышением температуры процесса в первую очередь подвергаются деструкции многокольчатые ароматические углеводороды и образуются бензол и его гомологи, а в результате гидрокрекинга высокомолекулярных групп нафтеновых и ароматических углеводородов растет количество бензольных колец в средней ароматике. [c.267]

Предварительное гидрирование. Наиболее эффективными катализаторами для стадии предварительного гидрирования являются сульфидгл молибдена и вольфрама МоЗз и WS2 Чаще всего применяется сернистый вольфрам, получаемый растворением [c.475]

Таким путем из полумазута получали 80—82% вес. бензина и 10 % сжиженного нефтяного газа. В качестве побочных продуктов получались топливный газ, сероводород и очевь небольшое количество кокса (в результате коксования шлама жидкой фазы). Расход водорода составлял около 600 на тонну полумазута, пз них приблизительно 80 % затрачивалось на химическую реакцию, оста.льные 20% большей частью растворялись в продуктах и могли быть вновь испо.пьзованы в качестве гидрирующего газа незначительное количество неизбежно терялось. Бензин с установки бинзинирования, которая была загружена хорошо известным катализатором 6434 (сернистый вольфрам на глине террана, обработанной фтористым водородом), имел октановое число около 70 (исследовательский метод). Добавка 0,05% объемн. ТЭС повышала октановое число до 82. Смесь бензинов жидкофазной гидрогенизации, предварительного гидрирования и бензинирования с добавкой 0,05% объемн. ТЭС имела октановое число выше 78, что еще недавно считалось удовлетворительным, но в настоящее время уже не соответствует требованиям. [c.217]

Наиболее активными катализаторами для гидрирования бензола к его гомологов при высоких температурах являются сернистые мол1н5ден и вольфрам. По данным П. В. Пучкова и А. Ф. Ни-колаево [17, 18, 19] бензол, толуол и этилбензол в присутствии сернистого молибдена довольно легко присоединяют водород при 400 и 470° С и давления водорода, равном 200 ати, гидрируясь за 1—2 часа на 50—-70%. Пр 400° С скорость гидрцроваыпя бсн-",ола примерно в два раза больше, чем толуола, а скорость гидрирования толз ола несколько больше, чем этилбензола. [c.32]

Катализаторы парофазной гидрогенизации. Катализатор предварительного гидрирования — сернистый вольфрам (ХУЗз) — готовится из свежей трехокиси воль- [c.391]

С т. кип. 207,6°С 120,2°С/57,3 мм i/J"=0,9702 П )= 1,54135) синтезирован конденсацией бензола с 1,4-дихлор-бутаном 2 или с 1,4-дибромбутаном по Фриделю и Крафтсу. В промышленных условиях его получают из очищенного нафталина каталитическим гидрированием. Процесс можно проводить в газовой фазе при атмосферном давлении над никелевым катализатором при 200°Сзз з5 JJO гораздо чаще применяют жидкофазное гидрирование под высоким давлением. В ранних патентах предлагались разные катализаторы восстановленный никель при 150—200°Сз 3 окислы меди, марганца, никеля или тория а также атрий или сплав натрия и калия в присутствии кизельгура при 230°С - Позднее было испытано много других катализаторов, которые применялись при разных температурах и разном давлении. Например, гидрирование нафталина при 460 °С и 120 аг в присутствии 4% серы и 2% молибденовой кислоты приводит к образованию продукта, содержащего 44% тетралина и 49% декалина (смесь разделяется фракционированной перегонкой)в качестве катализатора можно применять также сернистый вольфрам при 170—300°С и давлении не выше [c.585]

Очень велико влияние катализатора. Такие катализаторы, как платина, никель, вольфрам и некоторые другие, очень активны и заметно повышают скорость гидрирования бензола даже при невысоких температурах. Сернистый молибден и кобальт значительно менее активны, при их применении заметное гидрирование ароматики требует высокого давления водорода и возможно только при небольшой объемной скорости. [c.119]

Гетерогенными катализаторами могут быть кобальт на носителях, никель, вольфрам, а также цинк-хромовые, медь-хромовые и алюмо-цинк-хромовые катализаторы и др. В схемах оксосинтеза с суспендированным слоем катализатора гидрирование альдегидов ведут в присутствии металлического кобальта, осажденного на ки-.зельгуре (см. стр. 52 и рис. 16). Однако металлический кобальт недостаточно активен он гидрирует альдегиды, но не гидрирует побочные продукты, вследствие чего процесс приходится вести в две ступени. Никельсодержащие катализаторы не пригодны для ги 1рирования продуктов оксосинтеза, полученных на основе сернистого сырья, так как сера является для них каталитическим ядом. Наиболее активными, селективными и прочными являются цинк-хромовые, никель-хромовые и алюмо-цинк-хромовые катализаторы. Например, при гидрировании масляных альдегидов на алюмо-цинк-хромовом катализаторе степень конверсии может достигать 90% при селективности 95% [20, с. 119—124]. [c.58]

Катализаторы в окисной и сульфидной формах. Маслянский с соавт. [151 выявили активирующее действие кислотного компонента SiOa как носителя катализаторов гидрокрекинга — окислов и сульфидов молибдена. По мере увеличения в катализаторе компонента SiOa с 48 до 65% содержание в гидрогенизате бензиновой фракции к. к. 175 °С возрастало с 47 до 76 объемн. %. В то же время в присутствии щелочных и щелочноземельных металлов реакции гидри-эования и расщепления подавлялись. Позднее были обнаружены 16] гидрокрекирующие свойства сульфидных форм вольфрама. Сульфид вольфрама вводили в кислотную основу — алюмосиликат. Сернистый вольфрам выполнял одновременно несколько функций. Он способствовал расщеплению, гидрированию и др. Однако оказалось, что такой катализатор трудно регенерировать вследствие рекристаллизации вольфрама [17]. [c.91]

Таким образом, для некоторых видов сырья (например, сернистые мазуты, крекинг-остатки), жидкофазная гидрогенизация при давлении 200 —250 аг может быть интенсифицирована за счет усиления собственно реакций гидрирования. В этом случае технологическая схема представляется в следующем виде предварительное гидрирование сырья при 450—460° С и давлении 200—250 ат с объемной скоростью 1,0, и жидкопарофазное разложение предварительно гидрированного сырья с возвратным маслом при том же давлении, но пр>и температуре 480—490° С и объемной скорости 1,5—2,0. Катализаторами для этого процесса в обеих ступенях жидкой фазы могут служить сернистые молибден и вольфра м, применяемые в стационарном виде. [c.215]

Публикуемая работа освещает зависимость скоростей гидрирования ароматических углеводородов от их структуры в присутствии катализатора 32 в условиях высоких температур и давлений водорода. Как известно Р], двухсернистый вольфрам в чистом виде и в смесях с другими соединениями, каковы алюмосиликаты, окись алюминия и сернистый никель, являлся основным катализатором, применявшимся заграничной гидрогенизаиионной промышленностью. [c.1035]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология