Активность никелевых катализаторов, влияние

Таблица 2.4. Влияние фазового состава никель-алюмнниевых сплавов на структуру и удельную активность скелетных никелевых катализаторов

Влияние длительности синерезиса гидрогеля на активность никелевого катализатора в процессе конверсии природного газа [c.147]

Данные по влиянию различного количества ТЬОг на активность никелевого катализатора показывают, что наибольшей активностью обладает катализатор с 18% ТЬОг, контракция для которого при 180° составляет 64%, а выход масла + бензин равен 112 мл м газа при превращении СО — 84%. [c.368]

Исследовано также влияние сернистых соединений на активность никелевых катализаторов, изучено окисление катализаторов водяным паром и кислородом, зауглероживание катализатора, а также разработаны способы регенерации дезактивированных катализаторов. Эти исследования показали, что для сохранения активности катализаторов в интервале температур 400—800°С необходима тщательная очистка исходных газов от сернистых соединений (в 1 ж газа не должно быть более 2—3 мг серы). [c.82]

Влияние носителя на структуру и активность никелевых катализаторов. [c.13]

Кинетика реакции разложения метана на никелевом катализаторе. Каталитическое разложение метана на элементы является очень интересным объектом исследования кинетики гетерогеннокаталитических реакций. Своеобразие этой реакции состоит в том, что один из ее продуктов (углерод) накапливается на активной поверхности катализатора, влияя на его активность. Скорость реакции и отложения углерода связаны стехиометрическим соотношением, что облегчает изучение механизма отравления катализаторов отложившимся углеродом. Исследования кинетики разложения метана на никелевом, кобальтовом и железном катализаторах показали, что отложение углерода снижает их активность лишь на первом этапе науглероживания [53]. На втором этапе этого процесса отсутствует какое-либо влияние отложений углерода на активность катализаторов. В связи с этим было принято, что на активной (металлической) поверхности катализатора имеются активные каталитические центры, блокирующиеся и не блокирующиеся отложившимся углеродом АКЦ-1 и АКЦ-2. В этом случае число свободных (действующих) АКЦ-2 остается постоянным, а количество таких АКЦ-1 уменьшается в результате блокирования их углеродом по следующему закону [c.107]

Исследование каталитической активности никелевых катализаторов. II. Влияние добавок переходных металлов. [c.45]

Например, при взаимодействии с сероводородом серебряного катализатора окисления этилена в окись этилена промотирование наблюдали [327] при степенях покрытия поверхности катализатора сероводородом порядка 10 —10 . С увеличением степени покрытия возрастает вероятность отравления катализатора за счет блокировки его поверхности сернистым соединением (избирательная адсорбция, а также капиллярная конденсация). Опыты по влиянию H2S на активность никелевого катализатора, определяемую при 30° и атмосферном давлении в растворе сульфолена-3 в сульфолане, показали [378], что на кривой зависимости [c.80]

Влияние размера зерна катализатора на стадии предварительного гидрирования среднего каменноугольного масла представлено на рис. 5 [64], где показана зависимость степени гидрирования (оцениваемой анилиновой точкой) от температуры реакции. В присутствии сульфидного вольфрам-никелевого катализатора на активированной глине при весовой скорости 0,6 кг на 1 в час зерна размером 2—4 мм оказались значительно более активными, чем крупные таблетки. Причиной большей активности таблеток диаметром 5 мм высокой плотности но сравнению с таблетками такого же диаметра, но слабо спрессованными, вероятно, является то, что содержание в них значительно большего количества активного сульфида металла более чем компенсирует влияние улучшенных условий диффузии нри малой плотности зерна. [c.148]

На рис. 2.17 приведены данные [213] по влиянию на активность никелевого катализатора различных оксидных добавок Са, Ва, Мп, Си. Наиболее эффективными оказались оксиды марганца. В отличие от других катализаторов, степень превращения СО2 на них росла, а не падала в процессе работы. В их присутствии снижалось углеобразование, а степень превращения СО2 возрастала с ростом содержания Мп в составе никелевого катализатора. [c.70]

Свойства ядов первой группы Мэкстед связывает с наличием у них неподеленных электронных пар, вследствие чего образуются прочные хемосорбционные связи яда с металлом, обусловливающие большую продолжительность жизни яда в адсорбированном состоя-шш. Таким образом, яд, покрывая поверхность катализатора, дезактивирует его. Любарский [112] показал, что при покрытии монослоем тиофена никелевого катализатора гидрирования наступает полное отравление последнего. Если активная поверхность составляет лишь часть общей поверхности катализатора, то количество яда, вызывающее полное отравление, естественно, меньше, чем требующееся для образования монослоя. Роль неподеленных электронных пар при отравлении подтверждается тем, что соединения, в которых они отсутствуют, не токсичны (см. табл. 1.1). Нужно только иметь в виду, что нетоксичные соединения под влиянием реагентов могут переходить в токсичные например, арсенаты в условиях гидрирования переходят в арсины. [c.54]

Исследовалось влияние на активность и стабильность скелетного никелевого катализатора и различных других промоторов помимо титана молибдена, магния, ниобия, цинка, меди и др. [11 [c.153]

При гидрогенизации эфира жирной кислоты наблюдается отчетливая тенденция к преимущественному гидрированию одной из двойных связей этому способствует применение селективных никелевых катализаторов. Если активный катализатор применяется в виде суспензии в реакторе с перемешиванием, то селективной гидрогенизации благоприятствуют очень низкие концентрации водорода на поверхности катализатора, т.е. низкие давления водорода, малые скорости перемешивания и высокая температура /24/. И наоборот, неселективный процесс легче протекает при низкой температуре, высоком давлении и хорошем перемешивании. Влияние параметров процессов на ход реакции ясно видно на следующих примерах. [c.210]

Эти исследования показывают, что даже малоактивный никелевый катализатор оказывает существенное влияние на процесс гидрогенизации, хотя для данного процесса как окись никеля, так и восстановленный никель не являются достаточно активными. В ряде работ и патентов имеются указания на применение вольфрама и молибдена в форме окисных и сернистых соединений, а также на применение этих соединений с различными присадками, например железа, окиси цинка, магнезии, кремнезема т. п. Имеются предложения об использовании в качестве катализатора молибденовой кислоты с добавками серы и других веществ. Из большой патентной литературы, имеющейся по этому вопросу, видно, что молибден и вольфрам в различных комбинациях с другими элементами представляют наибольший интерес как катализаторы для процесса гидрогенизации таких высокомолекулярных соединений, какими являются смолы, мазуты и угли. [c.96]

Другой случай влияния отравления на кинетические закономерности наблюдали И. Р. Давыдова и автор [321, 1214]. При покрытии никелевого катализатора кислородом (играющим в этих условиях роль необратимого яда в количестве до 15—20% от монослойного величины энергии активации реакций пара-орто-конверсии водорода и изотопного обмена водорода с дейтерием при комнатной температуре повышались, а при дальнейшем покрытии изменялись практически мало. Этот эффект был объяснен проникновением кислорода, покрывающего места средней и малой активности, в глубь поверхности, с образованием более прочного его соединения. При отравлении пиридином величина энергии активации практически не изменялась [1194]. [c.248]

Формирование дисперсной структуры никелевого катализатора на поверхности носителя. Для высокотемпературных катализаторов конверсии углеводородов характерны малая удельная поверхность носителей и соответственно высокая поверхностная концентрация активного компонента. С этим связана специфика условий формирования дисперсной структуры нанесенного активного компонента катализаторов данного типа. Сущность того влияния, которое оказывает высокотемпературный носитель на распределение активного металла на его поверхности, не выяснена. Анализ данного вопроса с учетом литературных данных (В. А. Дзисько с сотр.) показывает, что дисперсная структура нанесенного никеля определяется условиями процесса твердофазного спекания первичных зародышей металлической фазы, образующихся в процессе восстановления закиси никеля. Спекание нанесенного металла и формирование его дисперсной структуры определяются возможностями диффузионного переноса вещества. Нанесенный металл распределяется на поверхности носителя в виде кристаллов, изолированных друг от друга, что тормозит диффузионный перенос и препятствует агрегированию активного компонента катализатора. [c.96]

Хотя никель, как было показано выше, является значительно более активным катализатором, чем железо, испытанные никелевые катализаторы (никель-хромовый, никель на окиси алюминия) оказались менее активными, чем железные с промотирующими добавками. Естественно объяснить это явление влиянием компонентов, входящих в состав катализатора. Очевидно, что добавка значительных количеств окиси хрома к металлическим катализаторам понижает их активность. Этим объясняется пониженная активность железо-хромового и никель-хромового катализаторов. Сочетание металлического катализатора с окисью алюминия и окисью кремния благоприятно влияет на активность катализатора. Это подтверждается резким увеличением активности сидерита после добавки к нему каолина и исключительно высокой активностью железных катализаторов с добавками окисей алюминия, калия и [c.144]

Никелевый катализатор, приготовленный путем прокаливания нитрата никеля и восстановленный водородом при 350°, является не активным. Присадки к никелю серебра, висмута и меди не привели к получению активного катализатора. Присадка к никелю 18% "окиси тория оказывает положительное влияние иа активность катализатора, причем в случае добавки кизельгура в продуктах синтеза появляются уже следы масла, и кон- [c.367]

В данной работе изучено влияние пористой структуры глиноземного носителя на дисперсность нанесенного никелевого катализатора и роль дисперсности металла на его активность в процессе паровой конверсии метана. До последнего времени в этом направлении выполнено небольшое количество работ преимущественно на катализаторах, получаемых нанесением благородных металлов [1—7]. [c.34]

В наших работах была исследована целесообразность и условия введения в глиноземный носитель добавок окиси кальция и магния с целью увеличения его прочности и термостойкости. Из патентных данных известны способы приготовления никелевых катализаторов конверсии метана спеканием смеси окислов алюминия, кальция, магния и никеля (так называемые смешанные катализаторы). Особенностью этих катализаторов является то, что они содержат упомянутые выше окислы в сопоставимых количествах. Проведенные нами опыты показали, что методом смешения получаются катализаторы менее активные, по сравнению с нанесенными, хотя последние содержат меньшее количество никеля. Введение большого количества окислов кальция и магния в глиноземный носитель, по нашему мнению, не целесообразно, так как приводит к резкому понижению температуры спекания носителя, что затрудняет разработку на этой основе высокотемпературного катализатора конверсии метана. В связи с этим мы исследовали влияние небольших количеств (1—3%) добавок окисей кальция и магния на свойства глиноземного носителя [1]. [c.55]

При приготовлении никелевых катализаторов следует учитывать также влияние спекания металла. Добавкой к катализатору некоторых веществ можно замедлить спекание при высоких температурах таким веществом является, например, окись алюминия в отношении окиси никеля. Е. Фаянс [128], изучая конверсию параводорода на никелевом катализаторе, нашел, что чем ниже температура, при которой начиналось спекание катализатора, тем выше активность катализатора. Каждой температуре спекания соответствует определенное состояние поверхностной активности. После десятиминутного спекания катализатор приобретает активность, остающуюся постоянной даже после нагрева в течение многих часов. Оказывается, что если температура достаточно высока для того, чтобы происходило спекание, то достигается определенная величина активности, которая не зависит от способа приготовления никелевого катализатора это положение справедливо и не зависит от того, происходит ли восста- новление при низкой температуре (высокая активность) или при высокой температуре (низкая активность). [c.276]

Во всех случаях никель получается в виде пирофорного кристаллического порошка, и поэтому его хранят под слоем спирта или воды. Он обладает высокой пористостью и большой удельной поверхностью. Свежеприготовленный катализатор содержит 25-100 мл/г водорода, причем с потерей водорода активность катализатора снижается известное влияние на каталитическую активность оказывает остающийся после выщелачивания алюминий. Поэтому, изменяя условия выщелачивания алюминия и промывки катализатора, можно получать различающиеся по активности сорта скелетного никелевого катализатора. Кроме того, катализатор про-мотируется добавлением в сплав хрома, молибдена или кобальта в количестве 3-10 % от массы никеля, введением солей благородных металлов в ходе промывки катализатора или при гидрировании, а также небольших количеств щелочи или органических оснований при гидрировании. Например, продолжительность гидрирования [c.21]

Изучение влияния металлического кадмия на активность и селективность никелевых катализаторов в реакциях гидрирования гептена-3, смеси октенов, циклогексена, стирола и бензола проводилось также Фрейдлином с сотрудниками [313]. В качестве носителя использовалась окись цинка. ZnO пропитывали водным раствором азотнокислых солей Ni и d, затем нагревали для разложения нитратов и восстанавливали при 350° С водородом. Катализатор содержал 20% Ni. Активность никелевых контактов на ZnO была ниже, чем на других носителях. По мнению авторов [3131, это связано с тем, что, обладая избыточными электронами, окись цинка способна передавать их на незаполненную Зс -орбиталь никеля и этим понижать его каталитическое действие. Из полученных данных следовало, что d отравлял Ni— ZnO-катализатор в реакциях гидрирования ароматических, циклоолефиновых и этиленовых углеводородов. Степень дезактивирующего действия зависела от характера гидрируемой связи и количества вводимого d. Относительные количества d, необходимые для дезактивации катализатора при гидрировании бензола, циклогексена, стирола, были равны 0,2, 25 и 500 соответственно. [c.103]

Кабиев Т. К., Муратова В. И. Влияние условий выщелачивания сплавов на активность никелевых катализаторов при гидрировании изопрена и фенилацетилена // Реакции в жидкой фазе. — Алма-Ата, 1979. — С. 158—163. [c.14]

Потеря активности никелевых катализаторов, вызываемая малыми количествами серы, в наибольшей степени проявляется при использовании современных более активных катализаторов. Обычно для таких катализаторов концентрация серы не должна превышать 0,5 р. р. т [5.1, 5.2]. Недавно авторы работы 5.3] установили, что отравляющее влияние серы на никелевый катализатор конверсии обратимо, активность полностью восстанавливается, если снизить содержание серы в сырье ниже определенного критического уровня. Чувствительность к отравлению серой увеличивается при понижении температур конверсии (табл. 5.1). Более высокие значения предельных концентраций серы в работе [5.2] 1 объясняются тем, что в ней исследованы менее активные катализаторы. Отравление никеля происходит в результате реакции между ним и серой. Поскольку для заметной дезактивации катализатора достаточно лишь малых концентраций серы, то реакции, приводящие к образованию объемного сульфида ЗЫ1- -2Н23 = Ы1з32 + 2Н2, не учитываются. Количества никеля и серы, вступающих в реакцию между собой, очень мало. Так, катализатор конверсии, содержащий 15% (масс.) N1, после отравления при 775°С содержал 0,005% серы, что соответствует сульфированию 0,06% никеля. [c.88]

В качестве катализаторов для гидрирования в промышленных масштабах используется никель, нанесенный на окись алюминия, силикагель, глины и иемзу, или никель без носителя, иногда в виде никеля Ренея [15, 16]. Некоторые авторы изучали влияние кремнезема на активность никелевого катализатора [17, 18] и поведение никеля без носителя [19]. Целесообразным может быть прибавление железа, кобальта, хрома или меди [20, 24]. Хорошо себя зарекомендовал никель на окиси алюминия, приготовленный из азотнокислого никеля и алюмината натрия [23]. [c.364]

Введение в Н1-ТЬ02 катализатор Си (с целью снижения температуры восстановления) также сильно снижает активность катализатора, повидимому, вследствие образования смешанных кристаллов N1 и Си. Влияние количества ТЬОа на активность никелевого катализатора видно из кривых фиг. 11, позволяющих сопоставить длительную работу катализаторов, содержащих разные количества ТЬОз (от 2 до 24%) в интервале температур от 175 до 189° С. [c.56]

Влияние пористой структуры катализатора паровой конверсии метана на производительность контакта. Активность нанесенных никелевых катализаторов зависит от температуры прокаливания глиноземного носителя. Эта зависимость проходит через максимум, что объясняется следующим. При испытании катализатора на проточно-циркуляционной установке конверсия метана протекает в кинетической области лишь при сравнительно низких температурах (300—400 С), а при температурах выше 800 С скорость реакции определяется процессом внутренней диффузии. В образцах катализатора, полученного на основе глиноземного носителя, прокаленного при 900° С, содержится значительное количество пор до 1000 А при относительно небольшом количестве транспортных пор. Такой пористой структуре катализатора в условиях конверсии метана соответствует режим кнудсеновской диффузии. Поскольку коэффициент диффузии при таком режиме меньше коэффициента молекулярной диффузии, то активность соответствующего катализатора оказывается ниже, чем у более крупнопористого образца, полученного на основе носи-теля, прокаленного при 1000° С, в порах которого осуществляется молекулярная диффузия. Дальнейшее увеличение температуры прокаливания чисто глиноземного носителя и связанное с этим отклонение пористой структуры контакта от оптимальной приводит к уменьшению его активности. Этим же объясняется отмеченное в производственных условиях снижение активности катализатора ГИАП-3 при увеличении температуры прокаливания его носителя до 1400° С. Повышение температуры прокаливания носителя, способствующее увеличению механической прочности и термостабильности катализатора, в сочетании с применением порообразую-щих добавок, одновременно стабилизирующих пористую структуру контакта, позволяет регулировать ее таким образом, что происходящее при этом улучшение его механических свойств не сопровождается существенным понижением активности контакта. [c.116]

Снижение активности никелевых катализаторов в процессе их эксплуатации обусловлено либо дезактивирующим влиянием примесей, присутствующих в сырье, либо структурными изменениями, протекающими в катализаторах в условиях реакций. В некоторых случаях катализаторы осмоляются, т. е. дезак-тивируются нобочными продуктами реакций. [c.72]

Однако в настоящее время накоплен большой экоперименталь-ный материал по влиянию природы легирующих добавок на активность н стабильность сплавного никелевого катализатора в реакциях гидрирования и гидрогеиолиза. Выяснены некоторые зако- [c.37]

Поэтому с целью изучения влияния степени созревания геля на активность и прочность никелевого катализатора нами была приготовлена серия образцов, одинаковых по массе, но с разной пористой структурой, регулируемой изменением глубины синерезиса гидроалюмосиликагеля. Глубину синерезиса изучали по скорости выделения синерезисной жидкости, измеряемой объемным методом через равные промежутки времени. Результаты измерений объемов выделившейся жидкости показали, что через 6 ч от начала созревания синерезис гелей практически заканчивается, поэтому длительность этого процесса не превышала 16 ч. Образцы осажденного алюмосиликагеля подвергали синерезису при температуре 50° С и pH 9 в течение 2, 4, 6 и 10 ч. Затем, после отмывки солей декантацией горячей дистиллированной водой (50° С), подщелоченной аммиаком до pH 9, переносили их в воронку Бюхнера, где отмывали до полного удаления ионов N0 из осадка. [c.146]

Серьезные требования предъявляются к коррозионной стойкости материала катализаторов. Вопрос этот довольно сложный, так как процессы коррозии часто вуалируются процессами разрушения гранул вследствие пептпзации и миграции заряженных частиц. Для уменьшения влияния коррозии необходимо тщательное изучение влияния различных факторов на характер процессов коррозии и переноса. Так, палладийсодержащие катализаторы достаточно стабильны прн водородных потенциалах и быстро корродируют иа кислородном электроде. У серебряных катализаторов скорость растворения сильно зависит от потенциала, поэтому для снижения растворения серебра ТЭ рекомендуется всегда держать хотя бы под небольшой нагрузкой [3.18]. Для платиновой черни в щелочном электролите наиболее опасно, по-видимому, частое чередование включений-выключений нагрузки. Никелевые катализаторы устойчивы до потенциалов 150—170 мВ по отношению к 9 . Далее начинает образовываться гидроокись никеля, растворимость которой в щелочи существенно выше растворимости никеля и сильно зависит от pH и потенциала. Коррозионное разрушение катализатора может привести к ряду отрицательных последствий уменьшение активности электродов, выпадение электропроводящих осадков на сепарато.-ре и других участках, отравление или блокировка продуктами коррозии противоположного электрода. Ха-тя в литературе эти явления описаны сравнительно мало,, все онп встречаются на практике и требуют применения определенных защитных мер. [c.133]

При восста,новлении хинолина в присутствии скелетного Никелевого катализатора (так называемого катализатора Ш-6) в спирте при комнатной температуре и под давлением 1—3 атлг образуется 1,2,3,4-тетрагидрохинолин [874]. Для восстановления пиридинового кольца менее активными никелевыми ката-лизaтqpaми необходимы более высокие температуры и давления. Так, с обычным скелетным никелем 1,2,3,4-тетрагидрохинолин был получен при 60° и давлении 2>0 кг/см , а при этом же давлении и температуре 180° образовывался декагидрохинолин [875]. На основании данных, приведенных в табл. 8, можно судить о влиянии температуры на восстановление хинолина в присутствии восстановленного никеля [c.199]

Ступеньки появляются и при выходе на поверхность винтовых дислокаций (рис. 16). Плотность дислокаций в металлах в зависимости от условий обработки образца колеблется в широких пределах и для тщательно приготовленных и хорошо отожженных монокристаллов обычно изменяется в интервале 10— 10 мм 2. Попытки коррелировать каталитическую активность с плотностью дислокаций (с учетом их влияния иа топографию поверхности) были или безуспешными, или малоубедительными. Так, при изучении разложения муравьиной кислоты на пленках серебра такой корреляции найдено не было [41], а результаты Ухары и сотр. [42, 43] и Криадо и др. [44] для медных и никелевых катализаторов неубедительны из-за недостаточного контроля условий эксперимента, особенно загрязнения поверхности. В большинстве случаев можно ожидать, что влияние дислокаций на каталитическую активность незначительно или по сравнению [c.130]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология