Сернистые соединения, адсорбция

Таким образом, отличные адсорбционные свойства цеолитов по сероводороду и другим сернистым соединениям, высокая избирательность адсорбции и глубокая степень очистки, а также каталитические свойства цеолитов дают возможность широко применять их в процессах очистки промышленных газов и жидкостей от серы. [c.112]

Промышленные установки адсорбционной осушки и очистки газа от меркаптанов включают в себя сепараторы для предотвращения попадания капельной жидкости адсорберы, заполненные стационарным слоем цеолита (обычно марки ЫаХ), теплообменники и огневые подогреватели. Газ проходит через адсорбер сверху вниз. Цикл работы адсорберов включает стадии адсорбции, регенерации и охлаждения. Адсорбция осуществляется при температуре 30-40 °С и давлении 5-6 МПа. Регенерацию осуществляют при давлении, близком к атмосферному, путем подачи в адсорбер очищенного газа, нагретого в печи до 300-400 °С. Основным недостатком здесь является необходимость дополнительной очистки от сернистых соединений газов регенерации, которые составляют 10-20 % от основного потока. [c.67]

Природный газ перед конверсией очищается от сернистых соединений. Содержание серы допускается до 0,05%, поэтому можно применить адсорбцию на активированном угле или абсорбционные методы. Очищенный газ поступает в подогреватель 6, расположенный в первой конвективной зоне печи 4. Затем он смешивается с паром, отбираемым из тур- [c.271]

Адсорбционные процессы нашли большое применение в химической промышленности. Адсорбция газов (или паров) применяется при поглощении паров ценных летучих растворителей с целью их повторного использования (рекуперация растворителей), для очистки газов от загрязняющих примесей, например, очистки газов от сернистых соединений адсорбцией на активированном угле, для очистки воздуха от ядовитых веществ при химической защите, для разделения сложных газовых смесей на компоненты и т. д. Так же, как и в случае абсорбции, адсорбция газов и паров часто применяется в сочетании с десорбцией, для регенерации адсорбента и получения сорбированного газа в чистом виде. [c.116]

Сырьем для разделения ароматических компонентов по структуре их молекулы служат соответствующие фракции адсорбционного разделения на силикагеле, предварительно освобожденные от сернистых соединений адсорбцией на прокаленной окиси алюминия или окислением перекисью водорода. Последний метод описан на стр. 197. [c.217]

Известны варианты использования катализаторов с различной пористой структурой путем послойной их загрузки [пат. Англии 2073770, США 4306964], смешением различных катализаторов [пат. США 3870623 ], созданием двухреакторной системы с использованием в реакторах катализаторов, различающихся структурой [пат. США 3830728, 4212729, Франции 2482126]. Размещение более широкопористого катализатора в первом по ходу сырья слое позволяет улучшить селективность работы загрузки катализатора. В первых слоях идет, в основном, конверсия высокомолекулярных металлсодержащих соединений с адсорбцией металлов, а в последующих слоях идут реакции сернистых соединений. Разность в поровой структуре катализаторов может быть весьма значительна. Например [пат. США 4306964], в первом слое может быть загружен катализатор основной объем пор которого приходится на поры 10-20 нм,, а в последнем 3-8 нм. Такие системы предлагаются для гидрообессеривания остаточного нефтяного сырья с высоким содержанием металлов. [c.108]

Указанный метод позволяет извлекать тяжелые углеводороды даже при очень малом их содержании в газе. К преимуществам угольной адсорбции относится также возможность переработки сырого газа без предварительной его осушки. Метод не применим к газам, содержащим сернистые соединения. Последние на активной поверхности способны окисляться до серы, загрязняя этим адсорбент. [c.31]

Рассмотренные данные позволяют предположить, что природные сильные Ингибиторы в прямогонных топливах представляют собой продукты окисления слабых ингибиторов, в частности сернистых соединений. В пользу этого свидетельствует элементарный состав сильных ингибиторов, выделяемых из прямогонных топлив адсорбцией на оксиде алюминия [161]. [c.191]

На основании данных, полученных при изучении кинетики гидрогенолиза сланцевого бензина в условиях гидроочистки был сделан вывод что реакции гидрирования олефинов и гидрогенолиза сернистых соединений сланцевого бензина не влияют друг на друга и проходят на разных активных центрах Предложены уравнения скоростей этих реакций, выведенные на основе уравнения адсорбции Ленгмюра [c.288]

Отравление примесями протекает под воздействием адсорбции на активных центрах малых количеств вещества, называемого ядом и специфического для данного катализатора (например, сернистые соединения в случае алюмоплатиновых катализаторов риформинга). [c.92]

Установлено [166], что на активность синтетических алюмосиликатных катализаторов сернистые соединения влияют незначительно. В то же время активность и селективность природного катализатора при переработке сернистого сырья снижалась. Вначале предполагали, что это вызвано заменой гидроксильных групп катализатора группами 5Н [166] или адсорбцией соединений серы на активных центрах [167]. Однако исследования [64] показали, что дезактивация природных катализаторов сернистыми соединениями связана с присутствием в них железа. После разработки методики удаления железа из глин [64] удалось получить природный катализатор с такой же устойчивостью к действию сернистых соединений, как и синтетический. [c.125]

В связи с этим для очистки природного газа от сернистых соединений в промышленности используются преимущественно методы физической адсорбции. В качестве адсорбентов используют активированные угли, силикагели, а в последние годы, главным образом, синтетические цеолиты, позволяющие сочетать очистку природного газа от сернистых соединений с глубокой осушкой. [c.63]

Из коллектора блока адсорберов газ поступает параллельно в два адсорбера, проходит сверху вниз через слой цеолита, на котором происходит процесс адсорбции сернистых соединений и влаги. [c.69]

К восстановительным способам очистки газа от сернистых соединений относят каталитическое гидрирование и гидролиз. Эти методы используют в тех случаях, когда в газе присутствуют различные сернистые соединения, которые невозможно полностью удалить более простыми и дешевыми способами, например абсорбцией или адсорбцией. В некоторых случаях эти методы наиболее эффективны для очистки как технологических, так и природных газов. [c.71]

Для очистки водорода употребляются адсорбенты, поглощающие окись и двуокись углерода, водяные пары, углеводороды, сероводород, органические сернистые соединения [8]. Такая избирательная адсорбция основана на образовании поверхностных химических соединений или на капиллярной конденсации. Наибольшее значение для очистки водорода имеет адсорбция на цеолитах, размер пор которых соизмерим с размерами молекул. Через поры проходят, не задерживаясь, только молекулы, имеющие размер меньше размера пор цеолита более крупные молекулы остаются на их поверхности. Водород по сравнению с другими газами имеет наименьший размер молекул и на цеолитах не задерживается. На поглощение вещества цеолитом еще большее влияние, чем размер, может иметь форма молекулы, ненасыщенный характер молекул. [c.51]

При удалении групп сернистых соединений без достаточных оснований предполагается, что все соединения данной группы в аналитическом смысле ведут себя одинаково вне зависимости от молекулярного веса и строения углеводородного скелета, что, конечно, совершенно неверно. Последовательное удаление групп сернистых соединений (обычно в виде осадков) приводит к потерям некоторой части соединений последующих групп за счет адсорбции на осадках, селективного вымывания применяемыми растворителями в результате побочных реакций реактивов с соединениями других групп. Эти выводы следуют из работы С. С. Наметкина и сотрудников 178] но тщательной проверке метода Фарагера и метода Броуна на искусственных растворах индивидуальных сернистых соединений. [c.427]

В нефтяных углеродах сернистых соединений может содержаться от 0,5 до 8,0% я более в основном в виде органических соединений. Минеральные сульфиды и сульфаты составляют десятые и сотые доли процента. О содержании сульфидной серы можно судить по содержанию зольных элементов в углероде. Кроме химически связанной серы возможно при низких температурах присутствие физически (за счет сил Ван-дер-Ваальса) связанной серы — результат ее адсорбции и конденсации (например, в условиях мокрого улавливания саж) на поверхности углерода. [c.119]

Граничная пленка образуется в результате адсорбции (прилипания) молекул смазочного масла к поверхности трения или химического взаимодействия активных элементов масла с,поверхностью металла. По мере увеличения вязкости масла повышается его способность к образованию граничной пленки, т. е. улучшаются его смазывающие свойства. Прочную граничную пленку образуют также смолы, сернистые соединения и другие вещества. [c.46]

Добавление к смазочным маслам 1—2% веществ с полярными группами (например, стеариновой кислоты, сернистых соединений, хлорированных восков) сильно повышает маслянистость смазочных масел, т. е. их способность к ориентированной адсорбции на трущихся поверхностях. Исследования по адсорбции стеариновой кислоты и ее солей стеклянной поверхностью показали, что молекулы располагаются перпендикулярно к последней. Алифатические соединения с СНз-группами распространяются по поверхности металлов очень быстро, чем объясняется явление смазки и загрязне- [c.102]

Сырье (природный или нефтезаводской газ) сжимается компрессором до 2,6 МПа, подогревается в подогревателе,в конвекционной секции печи —реакторе до 300 — 400 С и подается в реакторы Р— 1 и Р —2 для очистки от сернистых соединений. В Р — 1, заполненном алюмокобальтмолибденовым катализатором, осуществля — етс.ч гидрогенолиз сернистых соединений, а в Р-2 — адсорбция образующегося сероводорода на гранулированном поглотителе, состоящем в основном из оксида цинка (481 — Zn, ГИАП— 10 и др.) до остаточного содержания серы в сырье до < 1 ppm. В случае [c.163]

Сернистые соединения лучше сорбируются, чем содержащие их парафиновые и нафтеновые углеводороды, и имеют близкую адсорбируемость к ароматическим углеводородам. Это затрудняет отделение сернистых соединений от ароматических путем адсорбции. [c.275]

Сернистые соединения, содержащиеся в нефтепродуктах, имеют более высокую адсорбируемость, чем парафиновые и нафтеновые углеводороды, и близкую к адсорбируемости ароматических углеводородов. По этой причине отделение сернистых соединений от ароматических методом адсорбции затруднительно. [c.248]

В большинстве случаев работать с кристаллическими осадками удобнее, чем с аморфными. Если осадок получается в виде достаточно крупных кристаллов, то его можно значительно быстрее отделить от раствора фильтрованием и промыть. Так, например, все кристаллические осадки соединений металлов с органическим реактивом — оксихинолином отфильтровываются и промываются значительно быстрее, чем аморфные гидроокиси тех же металлов или их сернистые соединения (сульфиды). Далее, кристаллические осадки имеют меньшую общую поверхность, поэтому значительно уменьшается адсорбция примесей на поверхности. [c.56]

У — городской газопровод — ротаметр 3 — ловушка с гранулированным КОН и хлоридом кальция для очистки газа от сернистых соединений. СОз и влаги - — адсорбционная колонка с активированным углем 5 — ротаметр б — ловушка с аскаритом 7—манометр для контроля давления в баллончике (при комнатной температуре давление не должно превышать 150 атм или 15 МПа) —стальной баллончик вместимостью 5Л—100 мл Р — сосуд Дьюара / 7 деревянный или пластмассовый стакан — держатель сосуда Дьюара, наполненный асбестом или стеклянной ватой //>-резиновая пробка основание сосуда Дьюара / -место ввода иглы шприца для периодического анализа метана на содержание более тяжелых примесей н определения момента прекращения процесса адсорбции [c.287]

Взвешенные частички большинства коллоидов несут положительные (коллоидные растворы гидроокисен алюминия, железа, хрома и др.) или отрицательные (коллоидные растворы кремневой и оловянной кислот, сернистые соединения мышьяка и кадмия, галогениды серебра и др.) заряды. Зарядность коллоидных частиц обусловливается адсорбцией на их поверхности анионов (отрицательный заряд) или катионов (положительный заряд). Так, сульфиды адсорбируют 5 - и 5Н -ионы, галогениды серебра — Ag - или СГ-ионы, гидроокиси — ОН -ионы. [c.229]

Способ удаления серы из природного газа адсорбцией при температуре окружающей среды применяется в США и в Канаде. В качестве адсорбентов в основном служат активированный уголь или молекулярные сита. Так как при этом требуется частая регенерация адсорбентов, то функционировать должны два или более аппаратов, чтобы один из них работал в линии, пока другой подвергается регенерации. Эффективность адсорбционных систем зависит как от типа сернистых соединений, так и от концентрации высших углеводородов, находящихся в природном газе. Низкокипящие сернистые соединения адсорбируются неустойчиво, в присутствии конденсирующихся углеводородов может происходить быстрое насыщение адсорбента, Поэтому если происходят изменения такого типа, то эффективность сероочистки часто ненадежна. В этом случае целесообразно использовать предохранительный аппарат, содержащий в качестве абсорбента окись цинка. Если природный газ содержит в основном сероводород и меркаптаны, то может быть использована одна окись цинка, желательно при температуре 350—400° С. В случае присутствия большого количества различных сераорганиче-ских соединений применяется другой метод, который описывается в следующем разделе. [c.64]

Большой ошибкой, однако, былО бы считать, что одна какая-нибудь теория в соса1оянии объяснить все явления, происходящие при очистке нефтей адсорберами. Наряду с определенными химическими сое Динения1ми, как например этиленовые. лЬ леводороды и сернистые соединения, адсорбция которых, вероятно, следует обтцим правилам, в нефти содержатся enie суспензии асфальтов и омол, самая природа которых еще недостаточно изучена. Можно предполагать, что действие адсорбера на те и другие соединения, имеющее результатом и обесцвечивание и удаление серы, слагается из целого ряда различных реакций. [c.218]

Сернистые соединения, присутствующие в нефти и газолине, полученном либо из нефти перегонкой, либо адсорбцией из природного газа, являются нежелательными. К их числу относятся сероводород H S, сероуглерод Sj, меркаптаны с общей формулой RSH, тиоэфи-ры RSR, тиофены н др. [113, 121, 124]. Эти соединения вызывают коррозию аппаратуры (HjS и RSH в присутствии свободной серы), имеют неприятный запах (RSH), вызывают потемнение бензина, снижают действие добавок для повышения октанового числа, например тетраэтилсвинца [117, 124]. Из этих соображений становится обязательным удаление сернистых соединений, в первую очередь HjS и RSH. Процесс удаления довольно дорог, но во многих случаях оправдывает себя. [c.403]

Водяной пар снижает, по-видимому, скорость адсорбции сернистых соединений, которые отравляют катализатор [2371. На ядратацию требуется приблизительно 0,4% водяного пара от веса циркулирующего природного пылевидного катализатора [2381. [c.41]

Модель противоизносного действия сернистых соединений, в частности дисульфидов, предполагает адсорбцию присадки на поверхности металла и последующую диссоциацию молекул по связям 5—5 с образованием достаточно прочных соединений с металлом. Эффективность противозадирного действия характеризуется образованием сульфидов и дисульфидов металлов. Органические сульфиды имеют худшие противозадирные свойства по сравнению с соответствующими дисульфидами. Сульфиды, как и другие соединения с прочно связанными атомами серы, образуют с металлами комплексы донор но-акцепторного типа за счет участия неподеленной Зр -пары электронов атома серы. Образование таких комплексов облегчает воздействие кислорода (ПО месту присоединения углеводородных радикалов к сере. Для сульфидов предполагается также постадий-ное взаимодействие серы с железом с образованием сульфидов железа. [c.263]

При очистке газов и жидкостей в промышленных масштабах очень важным является одновременное удаление паров воды, двуокиси углерода, а тйкже сернистых соединений. По сравнению с другими адсорбентами активность цеолитов по двуокиси углерода при повышении температуры снижается менее резко. При значительном содержании СО, осушку газа и адсорбцию можно вести при атмосферном давлении, при малом, как, например, в воздухе, адсорбцию целесообразнее вести при повышенном давлении. При этом цеолиты СаА несколько лучше адсорбируют СЮ а по сравнению с цеолитом КаА. [c.111]

Возможность очистки глинами, флоридином (гумбрином) и другими адсорбентами основана на избирательном поглощении ими преимущественно смол, сернистых соединений и иных вредных иримесей. Эта полезная избирательная адсорбция сопровождается (особенно заметно при использовании в качестве сорбента флоридина или кавказских глин — гумбрина) реакциями полимеризации и конденсации диолефиновых и олефиновых углеводородов (выход полимеров обычно составляет [c.317]

Адсорбция на цеолитах применяется и для выделения нераз-ветвленных алкенов Сщ— is из смесей с алканами. Процесс на калий-бариевой форме цеолитов X и Y в нромышлеииостн используется для извлечения я-ксилола и смсси аренов g, и степень извлечения п-ксилола значительно вьнше, чем при кристаллизации. Цеолиты являются прекрасными осушителями газов и жидкостей, а также хорошими поглотителями сернистых соединений. [c.74]

Большая часть вариантов процесса карбамидной депарафинизации предусматривает введение активаторов — веществ, ускоряющих процесс комплексообразовання. В качестве активаторов предложены и применяются спирты (наиболее эффективен метиловый спирт), кетоны, нитроалканы. Активаторы селективно растворяют ингибиторы—арены и сернистые соединения, предотвращая их адсорбцию на кристаллах карбамида. Кроме того, активатор, растворяя часть карбамида, способствует протеканию процесса в гомогенной среде с большей скоростью. [c.116]

При нормальной температуре химическому превращению на угле подвергаются также сероокиоь углерода и некоторые другие соединения. Основная масса сероорганических соединений может быть удалена физической адсорбцией на активном угле. Процесс циклический, состоит из чередующихся фаз. Десорбция сернистых соединений производится паром, после чего уголь просушивается газом. Преимуществом этого способа является возможность полной очистки газа от тиофена. [c.88]

Сочетая способы каталитического окисления и физической адсорбции, на угле можно осуществить тонкую очистку газа от всех сернистых соединений. Недостатком угольной адсорбции есть вдкличность процесса и сложность технологической схемы. При большой мощности современных установок синтеза аммиака и метанола оборудование узла сероочистки становится очень громоздким. Все это делает проблема-, тичным развитие этого способа, хотя в настоящее время он имеет широкое распространение в ряде стран. [c.88]

Схема производства метанола при низком давлении (5,0-6,0 Ша) (рис. 81, 82). В последние годы получили широкое распросвтранение схемы синтеза метанола на низкотемпературных катализаторах при давлении 5,0-6,0 Ша. Низкотемпературные медьсодержащие катализаторы весьма чувствительны к соединениям серы поэтому природный газ (или жидкое сырье) должен очищаться до содержания серы не более I мг/м . Очистка проводится путем гидрирования сернистых соединений с последующей адсорбцией окисью цинка. Очищенный газ смешивается с водяным паром в отношении I 3 и с температурой 340-350°С направляется в подогреватель парогазовой смеси I, находящейся в конвективной зоне печи. Нагретая до 510°С парогазовая смесь поступает в реакционные [c.260]

В. Д. Тюрин с соавторами [170] сообщили о разработке процесса обессеривания топлив с применением карбонилов железа, особенно додекарбонила Рез(СО)12, которые восстанавливают меркаптаны, сульфиды и дисульфиды до элементной серы, образуя прочные комплексы, в которые в качестве лигандов входят остатки КЗ (комплексные меркаптиды). Последние отделяются фильтрованием и адсорбцией и могут использоваться для получения концентрированных смесей сернистых соединений либо сульфоновых кислот. Благодаря высокой прочности комплексов удаляются не только низшие, но и высокомолекулярные соединения, содержа-Щ иеся как в легких светлых, так и в тяжелых нефтепродуктах — вплоть до мазута. Так, при очистке мазута содержание серы снижается с 0,56 до 0,23% (масс.). Наряду с уменьшением содержания серы понижается содержание азотистых и кислородных соединений (а в легких продуктах и диенов), так как эти соединения также образуют комплексы с карбонилами жел-еза. [c.268]

В США предложен способ удаления галогенированных полифенилов (ГП), в частности полихлорированных дифенилов (ПХД), из отработанных масел в сочетании со способом их очистки. Отработанное масло рафинируется, смешивается с Нг в количестве < 26.4 нм /м сырья (мол. отношение Нг/сырье 0.1-0.2). Нагревается до 2б0-290°С и под давлением 4.25-5.26 МПа подается в реактор сначала в зону с адсорбентом, где происходит адсорбция загрязняющих примесей, отравляющих катализатор (Kt), затем (после подогрева до 2б0-290°С) в зону, заполненную Ni-Mo-Kt, промотирующим процесс дегалогенирования ГП, после чего в зону разделения при контактировании с N2 на фракцию очищенного масла и полиядерных ароматических углеводородов (АрУ), фракцию легких углеводородов и H L В зоне рафинирования масло обрабатывается водяным паром и затем под вергается вакуумной разгонке при 250—350°С и остаточном давлении 0.1-0.25 кПа, очищаясь от примесей NOx, легких и тяжелых компонентов, сернистых соединений, воды, металлов. [c.234]

Теплота адсорбции при процессах отравления очень высока, что доказывает химическую связь молекул яда с атомами катализатора. Антикатализаторы способны не только блокировать свободные активные центры, но и вытеснять с них адсорбированные молекулы реагента. Отравление никеля серой заключается в образовании на его активных центрах молекул N 8, очень прочных и каталитически неактивных, поэтому и катализатор теряет свою активность. Сродство N1 к 5 настолько велико, что, например, N1 Ренея способен вырывать атомы серы из любых сернистых соединений (стр. 383). [c.70]

Не только силикагель, но и некоторые естественные адсорбенты, как, например, боксит, оказываются подходящими после некоторой их обработки для эффективной очистки нефтепродуктов и получения высококачественных смазочных масел, тракторных и дизельных топлив и др. Сочетание адсорбции и десорбции служит для удаления из нефтепродуктов сернистых соединений, извлеченид полярных веществ, находящихся в малых концентрациях в различных промышленных отходах, для извлечения низкомолекулярных ароматических углеводородов — бензола, толуола, разделения изомерных ксилолов и т. п. [c.296]