Дихлорацетилхлорид

СХЕМА СИНТЕЗА ДИХЛОРАЦЕТИЛХЛОРИДА [c.97]

Для получения чистого дихлорацетилхлорида технический продукт при атмосферном давлении разгоняют на колонке Вигре высотой 60 см, отбирая фракцию, кипящую при 106—107°. [c.98]

Выход чистого дихлорацетилхлорида составляет 75% в расчете на исходный трихлорэтилен содержание основного вещества 99—100%. [c.98]

По мере накопления дихлорацетилхлорида температура реакционной массы постепенно возрастает от 87 до 107°. [c.99]

Сокращение или увеличение времени протекания процесса приводит к уменьшению выхода продукта за счет или неполного окисления трихлорэтилена или окисления дихлорацетилхлорида до фосгена, окиси углерода и хлористого водорода, [c.99]

Время процесса может быть сокращено до 4—4,5 часов, если в реакционный сосуд до начала окисления ввести I—2% дихлорацетилхлорида, [c.99]

Реакцию заканчивают по достижении содержания дихлорацетилхлорида в реакционной массе 95—96%. [c.99]

Согласно Предложенному нами методу [8], гидролиз дихлорацетилхлорида проводится эквимолекулярным количеством воды, и образующийся хлористый водород полностью удаляется из реакционной массы, что обеспечивает получение дихлоруксусной кислоты почти с количественным выходом. [c.103]

В литературе описаны способы получения ангидрида дихлоруксусной кислоты из дихлорацетилхлорида взаимодействием его с дихлорацетатом натрия [1] или длительным кипячением с углекислым натрием, содержащим небольшое количество воды 2]. [c.109]

Нами предложен более простой метод получения этого соединения, основанный на взаимодействии эквимолярных количеств дихлорацетилхлорида с дихлоруксусной кислотой. Синтез осуществляется достаточно быстро и дает количественный выход продукта. [c.109]

Дихлорацетилхлорид, т. кип. 106—107° (получение см. на стр. 96 данного сборника). [c.113]

ВНИМАНИЕ Дихлорацетилхлорид раздражает слизистые ткани, при попадании на кожу вызывает глубокие ожоги. Работу следует проводить в вытяжном шкафу, в резиновых перчатках, соблюдая меры предосторожности. [c.114]

Выход технического метилового эфира дихлоруксусной кислоты -равен 147,3 г, что составляет 99,1% в расчете на исходный дихлорацетилхлорид. [c.114]

Дихлорацетилхлорид получен С выходом 80% фотохимическим окислением трихлорэтилена. Библ. 15 назв. [c.133]

Облучение тетрахлорэтана ультрафиолетовым светом в присутствии воздуха вызывает образование дихлорацетилхлорида и некоторого количества октахлорбутана и щавелевой кислоты [33]. Хлорирование тетрахлорэтана при облучении и температуре 100° или при 350° над активированным углем дает гексахлорэтан [c.383]

Получение дихлорацетилхлорида - низкотемпературным окислением трихлорэтилена кислородом в отсутствие инициаторов протекает медленно и с незначительным выходом [5, 6]. Основными продуктами процесса являются фосген, окись углерода, хлористый водород, а также окись трйхлорэтиле-на [7, 8], которая при кипячении и УФ-облучении полностью изомеризуется в дихлорацетилхлорнд [9]. [c.96]

Нами найдено, что дихлорацетилхлорнд при УФ-облучении и определенной температуре подвергается фотолизу с образованием С1-радикала, который инициирует окисление трихлорэтилена до дихлорацетилхлорида [11, 12] процесс протекает автокаталитически. Предложенный нами метод получения дихлорацетилхлорида заключается в прямом (несеиси-билизированном) фотоокислении трихлорэтилена в жидкой фазе [13, 14]. Скорость процесса и выход основного продукта зависят от температуры реакции, скорости подачи кислорода, интенсивности облучения и конструкции реакционного сосуда. Выход дихлорацетилхлорида достигает 80%. [c.97]

ВНИМАНИЕ Синтез дихлорацетилхлорида сопровождается частичным окислением как трихлорэтилена, так и ди- хлорацетилхлорида до высокотоксичных соединений фосгена, окиси углерода и хлористого водорода. Дихлорацетилхлорнд при попадании на кожу вызывает глубокие, трудпозаживаю-щие ожоги. УФ-облучение вызывает ожоги кожи п особенно опасно для глаз. Синтез следует проводить в вытяжном шкафу с хорошо работающей вентиляцией, в резиновых перчатках и светозащитных очках, не пропускающих УФ-излу-ченин, соблюдая все правила предосторожности. [c.97]

Выход дихлорацетилхлорида равен 93,5 г, что составляет 80% от теоретического (см. примечание 9). Продукт представляет собой жидкость светло-желтого цвета с резким запахом. Содержание основного вещества 95,6% (см. примечание 10). Полученный технический продукт без дополнительной очистки может быть исполь.чован для синтеза дихлоруксусной кислоты. [c.98]

Окончание процесса окисления трихлорэтилена может быть точно установлено аналитическим путем по ходу реакции отбирают пробы и анализируют их ацидомстрически и аргснтомстричсски. Разность определений, пересчитанных на дихлорацетилхлорнд, соответствует содержанию дихлорацетилхлорида [9]. [c.99]

В четырехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабжв1нную. мешалкой, обратным холодильником (см. примечание 1), капельной воронкой и термометром и погруженную в баню для охлаждения, загружают 162 г (1,1 М) дихлорацетилхлорида (см. примечаиие 2). При перемешивании, по каплям, в течение 15-—20 мииут добавляют 19,8 мл (1,1 М) дистиллированной воды. Температура реакционной массы поднимается до 55—60°, ее поддерживают в этих пределах изменением скорости добавления воды и внешним охлаждением (см. примечаиие 3). По окончании прибавления воды перемешивание продолжают при той же температуре 10—15 минут. Хлористый водород удаляют продуванием реакционной жидкости воздухом в течение 15—20. минут. Скорость продувания воздуха 250—300 мл/мин. Оставшаяся в колбе бесцветная жидкость представляет собой техническую ди.хлоруксусиую кислоту с содержанием основного вещества 97,5% и растворенного хлористого водорода 2—3%. Выход продукта равен 145,3 г, что составляет 99,2% от теоретического. [c.104]

Слишком быстрое добавление воды может привести к выбрасыванию жидкости из реакционного сосуда. При более низкой температуре гидролиз замедляется и накопившаяся во а может затем быстрв прореагировать с дихлорацетилхлоридом, что приведет к перегреву и выбросу реакционной массы. [c.105]

В трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, термометром и капельной воронкой и помещенную в баню с вазелиновым маслом, загружают 64,5 г (0,5 М) дихлоруксусной кислоты н при перемешивании за 5 минут добавляют 73,7 г (0,5 М) дихлорацетилхлорида. Реакционную массу нагревают до 105—110° и выдерживают при этой температуре 3 часа. Наблюдается сильное выделение хлористого водорода (см, примечание 2) когда оно закончится (проба ОТХОДЯ1ГЩХ газов влажной бумажкой конго ), нагревание прекращают. [c.110]

В трехгорлую колбу смкостью 250 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной ворюикой и термометром, заливают 147,5 г (1 М) дихлорацетилхлорида и за 25 минут прибавляют 33,6 е (1,05 М) абсолютного метилового спирта. При этом температура реакции самопроизвольно повышается и охлаждением водой ее поддерживают в пределах 50 —55° на протяжении всего процесса. По окончании прибавления спирта смесь перемешивают еще 1 чае до прекращения выделения хлористого водорода (проба отходящих газов увлаж неиной бумажкой конго ) (см. примечание 1). Продукт содержит 97% основного вещества и 1,5—2%. хлористого водорода. [c.114]

Трихлорацетилхлорид менее активен, чем дихлорацетилхлорид, по-зтому реакцию с ним необходимо ггроводить ггри более высокой температуре (70—75°). [c.115]

Аналогичным путе.м получают дихлорацетамид из дихлорацетилхлорида (см. примечание 5). [c.117]

При растворении 13,5 г дихлорацетилхлорида в 100 г лихлорэгаиа получают 11,3 г дихлорацетамида, что составляет 96,2% от теоретического, в расчете на дихлорацетилхлорид т. нл, 96,5—98°. По литературным данным, г. пл. 96—98° [7]. [c.117]

Предложен метод получения ангидрида дихлору ксусной кислоты взаимодействием дихлорацетилхлорида с днхлор)К-сусной кислотой в эквимолярных соотношениях. Библ. 4 назв. [c.134]

В литературе описано несколько способов получения ани-лида дихлоруксусной кислоты, однако по разным причинам они малоприемлемы. Реакция ацилирования анилина ди-хлорацетилцианидом сопровождается выделением сильно ядовитого цианистого водорода [1]. При взаимодействии анилина с дихлоруксусной кислотой в присутствии хлорокиси [2] или пятиокиси фосфора [3] продукт получается загрязненным и требуется дополнительная очистка, снижающая его выход (менее 50%). Способ получения дихлорацетанилида из дихлорацетилхлорида в бензольном растворе предусматривает введение избыточного количества анилина для связывания хлористого водорода, выделяющегося в процессе реакции [4]. Образующийся при этом солянокислый анилин загрязняет основной продукт и снижает его выход. [c.103]

Получение хлорацетилхлорида присоединением хлора к ке-тену считалось настолько твердо установленным [26], что эта реакция была описана во многих учебниках. Недавно было показано, что при реакции в паровой и жидкой фазах в различных средах образуется продукт, содержащий значительное количество (20—30%) дихлорацетилхлорида с близкой температурой кипения [167, 206]. Образование этого побочного продукта можно объяснить хлорированием в паровой фазе в присутствии избытка кетена [167]. Выбор среды для жидкофазного хлорирования имеет большое значение, если нужно избежать образования дихлорацетилхлорида. Было подтверждено, что продукт, полученный Дашкевичем [57] в эфире с выходом 37%, не содержит примеси дихлорацетилхлорида. Как недавно показано [73], жидкий сернистый ангидрид при температуре от —12 до —24° можно использовать в качестве растворителя при этом выходы продукта реакции достигают 75%. Возможно, хлорирующим агентом является хлористый сульфурил, так как присутствие даже небольшого количества сернистого ангидрида позволяет снизить содержание дихлорацетилхлорида. Довольно неожиданно то, что алкилацетаты также представляют собой удовлетворительную реакционную среду в этих случаях получен хлораце-тилхлорид, не содержащий примеси дихлорацетилхлорида, с выходами 75—80% [158]. [c.210]

Дихлорацетилхлорид получают окислением трихлорэтилена воздухом при 70—100 °С промежуточно образующийся трихлороксиран неустойчив и подвергается перегруппировке [c.439]

Обычно побочным продуктом таких реакций является фосген другими побочными продуктами в приведенном случае были оксалилхлорид и гексахлорбутан. При окислении трихлорэтиле-на обнаружены также дихлорацетилхлорид и фосген. [c.499]

Циклоприсоединенне (I, 414 V, 183—184 VI, 112—113). Недавно опубликованы два обзора, посвященные 1,2-циклопр 11-соединению Д. к олефинам и днеыам [3, 4]. Как правило, наилучшие выходы циклобутанонов достигаются в тех случаях, когда дегидрохлорирование дихлорацетилхлорида под действием триэтиламина проводится в интервале температур 30—50° в углеводородном растворителе в присутствии избытка кетено-фила. По своей реакционной способности по отношению к циклопентену кетены располагаются в следующий ряд [c.202]

Органическая химия (1979) -- [ c.439 ]

Реагенты для органического синтеза Том 7 (1974) -- [ c.202 ]

Идентификация органических соединений (1983) -- [ c.107 , c.595 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.188 ]

Методы элементоорганической химии Хлор алифатические соединения (1973) -- [ c.61 , c.123 , c.386 , c.517 , c.552 , c.554 , c.554 , c.555 , c.555 , c.556 , c.556 , c.562 , c.562 , c.613 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология