метил фотохимическая реакция с водой

Вертикальное распределение НО также неравномерно. При прочих равных условиях с высотой концентрация его в тропосфере убывает примерно пропорционально убыли содержания водяных паров. Однако выше тропопаузы наблюдается увеличение концентрации НО до значений 10 -10 см , что связано с резким возрастанием фотохимического образования метастабильного кислорода, не только расщепляющего молекулы воды, но и инициирующего окисление молекулярного водорода и метана (реакции 5.28 и 5.29). [c.161]

Оба варианта могут быть осуществлены термически и фотохимически. Соотношение ионного и радикального распадов зависит от потенциала ионизации / растворителя или другого партнера реакции и сродства к электрону соли диазония. Если I велик (например, у воды 12,6 эВ), то движущая сила переноса электрона к соли диазония незначительна. При фотолизе (и термолизе) будет преобладать ионный распад. Если I мал (например, у тетра-метил-л-фенилендиамина 6,6 эВ), то электрон может переходить к диазониевой группе уже в темновой реакции. В этом случае соль диазония разлагается по радикальному механизму и без облучения. [c.179]

При опытах не наблюдалось образования ни метилового спирта СНзОН, ни перекиси водорода. Однако, если цепи зарождаются в результате фотохимического воздействия на смесь формальдегида и кислорода при комнатной температуре, то основным продуктом реакции становится муравьиная кислота, наряду с окисью углерода и водой, что подтверждает правильность намеченных выше направлений реакции. При высокой температуре, как известно, муравьиная кислота распадается на СО и НаО, что и показано в схеме. Накопление формальдегида происходит до тех пор, пока вероятность обоих путей реакции активных радикалов ОН не станет одинаковой, после чего концентрация формальдегида остается постоянной по отношению к концентрации метана в то время как окись углерода и вода продолжают накапливаться. Вследствие этого выход формальдегида снижается. [c.138]

Масс-спектрометр с фотоионизацией использовался [734, 735] для обнаружения малых концентраций радикалов, образующихся в фотохимических реакциях в избытке исходных молекул. Обнаружены радикалы СНз- при фотолизе метана и ацетона, ОН-при фотолизе паров воды, СеН4- при фотолизе хлорбензола. Концентрации не превышали 10 2% от концентрации исходных молекул-. [c.296]

Многие красители, флуоресцирующие в водных растворах, фосфоресцируют в твердых или стекловидных растворителях, например в глицерине при очень низких температурах в то время как средняя продолжительность существования в электронно-возбужденном состоянии обычно составляет около 10" сек., излучение света в мета-стабильном состоянии продолжается еще несколько секунд после того, как возбуждающее облучение прекратилось. Люис определил это продолжительно существующее электронно-напряженное состояние сложных молекул как триплетное или бирадикальное состояние, в котором два электрона имеют неспаренные спины, так что переход в нормальное сингулетное состояние воспрещается . Прямым измерением парамагнитных свойств Каша установил, что фосфо-ресцентная форма кислотного флуоресцеина является триплетом. Он обратил внимание на большое фотохимическое значение определения метастабильных электронных состояний как триплетных состояний. Отсутствие длительной люминесценции в жидких средах не всегда свидетельствует об отсутствии возбуждения до метастабиль-ного состояния это состояние может быть только дезактивировано. Метастабильное состояние возбужденных молекул может вызываться и другими причинами. Теренин предполагает, что метастабильное бирадикальное состояние играет значительную роль в фотохимических реакциях. Следы кислорода гасят замедленную флуоресценцию вследствие реакции с бирадикалами. При этом образуется активная форма кислорода. Лабильная окись может быть превращена в перекись с помощью воды или без нее, и краситель может при этом подвергнуться окислительному разложению. [c.1391]

НИЯ (см. ниже), можно объяснить с привлечением реакционной способности катион-радикалов. Третичные фрагменты (радикалы или катионы) наиболее стабильны и, следовательно, легче образуются. По мере снижения скорости расщепления для вторичных кетонов (например, для изопропил метил кетона) фрагментация начинает конкурировать с замещением. В смеси продуктов реакции кетона 9 не обнаружено трег-бутилового спирта и изобутилена. Как указывалось выше, алкен или спирт, если они образуются, будет превращаться в ацетамид по реакции Риттера. Фрагмент карбоновой кислоты получается, по-видимому, из ацилиевого иона, если перехват водой осуществляется более эффективно, чем ацетонитрилом. Небольшие количества имида, образующегося из ацетонитрила, можно обнаружить в тех случаях, когда имид плохо растворим в воде, например аце-тилпивалоилимид в случае ди-трет-бутилкетона. Анодное а-рас-щепление соединений весьма сходно с масс-спектральными и фотохимическими реакциями а-расщепления. Считается, что масс-спектральная реакция идет через образование катион-радикала, имеющего вакантную несвязывающую орбиталь на кислороде. Фотохимическая реакция обычно идет через п—>-я -со-стояния с вакансией на этой орбитали, поэтому вероятно, что и при электроокислении образуются аналогичные частицы. [c.275]

Следует обратить особое внимание на достаточно высокие скорости фотохимических реакций, о чем свидетельствуют поражающие воображение опыты, в которых за очень незначительный по сравнению с геологическим промежуток времени (часы, сутки) удается получить из исходного строительного материала первобытной Земли такие завершенные продукты синтеза, как аминокислоты. Коротко остановимся на этих данных. При облучении коротковолновым ультрафиолетом (116—185 нм) компонентов первобытной атмосферы в бескислородной среде в виде смеси газов, содержащих аммиак, метан и пары воды, ряд авторов отмечали образование аминокислот. Так, Грот и Вейсенгоф, А. Н. Теренин зарегистрировали фотохимическое образование глицина, аланина Н. Я. Додонова и А. И. Сидорова — валина, лейцина, норлейцина. Остаются до сих пор не выясненными механизмы этих превращений и их квантовые выходы. Тем не менее эффективность подобных превращений достаточно высока. Так, в опытах Поннамперума и Флореса за 48 ч около 0,5% метана превращалось в органические соединения. [c.357]

Фотохимические сенсибилизированные ртутью роакции окисления изучались многими авторами на примере окисления водорода, метана, отана, пропана и др. По поводу первой из этих реакций отметим, что, согласно [1641, главным ее продуктом прн 14°С является перекись водорода HjOj, содержание которой в продуктах реакции превышает 85< н. Этот результат подтверждает заключение о том, что атомы кислорода по яв.ппотся первичными продуктами взаимодействия возбужденного атома ])] упи с молекулой Oj, так как в этом случае главным продуктом реакции должна была бы быть вода. [c.168]

Фотохимические сеисибилизоваиныс ртутью реакции окисления изучались многими авторами иа примере окисления водорода, метана, этана, пропана и др. По поводу первой из этих реакций отметим, что, согласно данным Бейтса и Салли [360], главным ее продуктом при комнатной температуре (14° С) является перекись водорода Н2О0, содержание которой в продуктах реакции 22 превышает 85%. Этот результат подтверждает сделанное выше заключение о том, что атомы кислорода не являются первичными продуктами взаимодействия возбужденного атома ртути с молекулой О2, так как в этом случае главным продуктом реакции должна была бы быть вода. Исходя из допущения, что в результате взаимодействия возбужденного атома ртути с Н2 первоначально возникают атомы водорода, Бейтс [359] предложил следующий механизм реакции [c.379]

В работе но фотохимическому, сенсибилизированному ртутью окисле-Н11Ю метана А. Б. Налбандяном [1] было показано, что при сравнительно высоких температурах (400—500°) продуктами реакции являются формальдегид, окись углерода и вода. Анализ кинетических закономерностей, полученных в этой работе, позволил нрийти к заключению, что окись углерода целиком образ стся из формальдегида, а формальдегрщ в свою очередь — из метана. Таким образом, была доказана следующая носле-довательность стадий в реакции фотохимического окисления метана [c.97]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология