Водород молекулярный окисление

Наряду с совершенствованием топлив, при применении которых энергия выделяется в результате окисления (сгорания), исследователи ряда стран заняты проблелюй использования качественно новых источников энергии для авиационных двигателей. В частности, ведутся работы по использованию энергии свободных радикалов. Свободными радикалами называются осколки молекул — группы aтo юв или отдельные атомы, обладающие свободной валентностью. Известно, что диссоциация (распад) молекул на свободные радикалы происходит, как правило, со значительным поглощением энергии извне. При ассоциации Соединении) свободных радикалов в молекулы эта энергия выделяется. Например, для диссоциации 1 кг молекулярного водорода на атомы Нг->И + Н необходимо-за- [c.94]

Так как окисление хлористого водорода молекулярным кислородом является экзотермической реакцией, можно ожидать, что она пойдет хорошо при низких температурах. Наоборот, при повышении температуры эта реакция постепенно отступит на второй план и сменится обратной эндотермической реакцией окисления воды хлором. Эта реакция идет с увеличением числа газовых молей, т. е. с возрастанием энтропии, а потому с повышением температуры будет постепенно побеждать экзотермическое направление процесса. Отсюда понятно, что экзотермический процесс получения хлора надо стараться проводить при возможно более низких температурах. Предел понижения температуры 300° С ниже этой температуры процесс химически замораживается. [c.202]

Азотную кислоту в виде 40—60%-ного водного раствора применяют для окисления циклических соединений и веществ с ненасыщенными связями. Перекисные соединения, главным образом перекись водорода и надуксусную кислоту, используют как окислительные агенты в основном органическом и нефтехимическом синтезе для реакций, компоненты которых не реагируют с молекулярным кислородом. [c.106]

На практике с разветвленными цепными реакциями приходится сталкиваться при окислении водорода молекулярным кислородом, воспламенении (горении) фосфора, при проведении некоторых реакций с участием фтора. [c.235]

Процессы окисления наиболее распространены в химической технологии. В качестве окислительных агентов применяют кислород (кислород воздуха, технический кислород, смеси кислорода с азотом), азотную кислоту (окислы азота), перекись водорода, надуксусную кислоту и др. Различают полное и неполное окисление. Полным окислением называют процессы сгорания веществ с образованием двуокиси углерода, воды, окислов азота, серы и др. В промышленности в основном имеет значение неполное (частичное.) окисление. Процессы окисления молекулярным кислородом подразделяют на жидкофазные и газофазные. [c.106]

В практике все большее распространение приобретают процессы окислительного дегидрирования, когда отщепление водорода осуществляется в присутствии молекулярного кислорода и конечные вещества образуются вследствие развития процессов как окисления, так и дегидрирования. В промышленных условиях реакции окислительного дегидрирования технологически и аппаратурно оформляются аналогично процессам окисления кислородом или воздухом. [c.323]

Окислительные свойства атомарного водорода по отношению к иону двухвалентного железа, впервые постулированные Вейссом, первоначально отвергались рядом исследователей. Чтобы проверить, способен ли атомарный водород к окислению иона Fe +, мы исследовали влияние концентрации молекулярного водорода на выход окисления Fe в растворах, насыщенных водородом под давлением. Очевидно, что если атомарный водород не способен окислять двухвалентное железо, то выход окисления должен падать до весьма малых величин с повышением давления Нз. Это объяснялось бы тем, что окислительная компонента радиолиза — радикалы ОН, трансформируясь по реакции [c.169]

Жидкофазные лабораторные реакторы обладают рядом отличий от газофазных, поэтому их целесообразно рассмотреть особо. Устройство аппаратов мало меняется от того, проводятся ли в них чисто жидкофазные или газо-жидкофазные реакции с твердым катализатором. Последний тип реакций, к которому относятся жидкофазное гидрирование, восстановление водородом, жидкофазное окисление молекулярным кислородом, ряд реакций оксосинтеза, реакций с ацетиленом и др., в настоящее время более распространен в технике, чем первый, к которому принадлежат реакции алкилирования, дегидратации и этерифи-кации. Жидкофазные и особенно газо-жидкофазные реакции в большинстве случаев проводятся под давлением, что, естественно, определяет конструкцию лабораторной аппаратуры. [c.360]

Реакции с участием молекулярного водорода (кроме окисления его кислородом) 1449 орто-пара-превращения, рекомбинация атомов водорода, изотопный обмен гидрирование гидрирование деструктивное, гидрогенолиз восстановление водородом синтезы на базе смеси НгЧ-СО (также HjO+ O, Hj+ Oj) [c.1446]

Особенностью разложения перекиси водорода, сопровождающегося окислением или восстановлением, является то, что в обоих случаях при этом образуется одно и то же вещество — вода, причем в одном из них выделяется, кроме того, молекулярный кислород. Подобное явление, заключающееся в том, что одно и то Же вещество, превращаясь в различные продукты, может при этом действовать то как окислитель, то как восстановитель, встречается очень часто. В принципе оно вообще имеет место для всякого вещества, которое может существовать в различных степенях окисления. Например, как уже было отмечено выше, окись свинца, нри высокой температуре действующая по отношению к. углероду как окислитель, восстанавливает хлорную известь, которая переводит окись свинца в двуокись. [c.818]

Наряду с реакциями окисления протекают также реакции деструкции (в результате чего появляются низкомолекулярные вещества, например кислоты), реакции конденсации и полимеризации, ведущие к возрастанию молекулярной массы конечных продуктов — смол. Образующиеся при окислении топлива смолы, так же как и нефтяные смолы, переходящие в топливо при переработке нефти, содержат углерод, водород, кислород, серу и азот. При этом доля двух последних элементов в продуктах окисления и уплотнения больше, чем в исходном топливе. Это указывает на существенную роль неуглеводородных органических соединений в образовании осадков и отложений. [c.52]

Как уже указывалось, в подавляющем большинстве случаев окисление многих важных веществ в тканях происходит путем ие прямой передачи атомов водорода молекулярному кислороду обычно при окислении различных веществ в тканях на пути между субстратом и кислородом включается ряд промежуточных переносчиков водорода (переносчиков протонов и электронов). Эти переносчики являются акцепторами водородных ионов (и электронов), но, передавая их другим соединениям, играют по отношению к последним роль донаторов водорода. [c.226]

Процесс аэробного дыхания является более сложным, так как в нем принимают участие разные ферменты типа дегидраз и окси-даз. Аэробные микроорганизмы также очень разнообразны, поэтому и типов аэробного дыхания много, причем отличаются они друг от друга ферментами, участвующими в окислении субстрата. У микроорганизмов, имеющих окислительные ферменты — пе-роксидазу и каталазу, механизм аэробного дыхания сравнительно прост водород, катализуемый дегидразой, передается кислороду, при этом образуется перекись водорода, которая далее при помощи фермента пероксидазы направляется на окисление специфического субстрата или расщепляется каталазой до молекулярного кислорода и воды, освобождая тем клетку от накопления этого ядовитого вещества. Согласно теории Варбурга решающим условием окисления является активирование кислорода при помощи железа, входящего в состав дыхательного фермента. В протоплазме аэробных микроорганизмов есть и другие группы ферментов — переносчиков кислорода, например, окислительный желтый дыхательный фермент , который легко восстанавливается, присоединяя активированный водород субстрата при помощи дегидраз, а затем вновь окисляется, отдавая водород молекулярному кислороду. При этом образуется перекись водорода. Русский ученый В. И. Палладии впервые поднял вопрос [c.529]

Следовательно, у Траубе было то преимущество, что он, как и Шенбейн, подвел химическую основу под активирование кислорода, признав единственным источником активирования расщепление HsO иа ОН и Н и окисление водорода молекулярным кислородом. [c.146]

Использование тяжёлого кислорода в биологических исследованиях. Касаясь использования кислорода, меченого в биологических исследованиях, необходимо отметить работы Б. Б. Вартапетяна [15-17], проведённые в Институте физиологии растений (ИФР) АН СССР, который изучал скорость поступления и распределение Н О в тканях различных органов растений фасоли. Автор обнаружил, что не во всех органах растений сразу достигается равновесие между водой в тканях растений и водой питательного раствора. В листьях и корнях растений имеется какое-то количество труднообмениваемой воды. В других работах автор исследовал с использованием Нз О и 2 окисление катехинов, которые играют большую роль для получения качественного чая при его технологической переработке. Было показано, что в состав окисляемых соединений включается как атмосферный молекулярный кислород, так и кислород Н2О. Наряду с прямым включением в состав конденсированных продуктов, молекулярный кислород используется как акцептор водорода субстрата окисления. В своих исследованиях дыхания растений с использованием и Н О автор показал, что молекулярный кислород, поглощаемый из атмосферы при дыхании проростков пшеницы, не выделяется прямо с СО2 дыхания, а идёт на образование Н2О в тканях растения, тогда как изотопный состав кислорода углекислоты дыхания соответствует изотопному составу воды ткани. Автором разработан метод для изотопного масс-спектрометрического анализа кислорода органических соединений. [c.552]

Жидкофазные лабораторные реакторы обладают рядом отличий от газофазных, поэтому их целесообразно рассмотреть особо. Устройство аппаратов мало меняется от того, проводятся ли в них чисто жидкофазные или газо-жидкофазные реакции с твердым катализатором. Последний тип реакций, к которому относятся жидкофазное гидрирование, восстановление водородом, жидкофазное окисление молекулярным кислородом в настоящее время более распространен в технике, чем первый, к которому принадлежат реакции алкилирования, дегидратации и этерификации. [c.414]

Требование, чтобы исходное парафиновое сырье выкипало в совершенно определенных пределах и тем самым имело бы определенный молекулярный вес и длину углеродной цепи, предполагает, что при окислении, как уже упоминалось раньше, образуются все теоретически возможные жирные кислоты. Все метиленовые группы различных угле- водородов окисляются с одинаковой степенью вероятности (см. также главу 9, стр. 586). Для того, чтобы получить максимальный выход кислот (С 2— 18), углеводороды исходного сырья ие должны иметь ии слишком короткую, ни слишком длинную цепь. Поэтому речь может идти [c.447]

Цитохромоксидаза в присутствии цитохрома с и молекулярного кислорода окисляет восстановленную сукциндегидрогеназу 50 — систему янтарная кислота — сукциндегидрогеназа. Кроме того, цитохром с может служить акцептором водорода при окислении некоторых аминов и фенолов, как, например, парафени-лендиамина, гидрохинона, пирокатехина, адреналина. Поэтому [c.56]

К сильным реагентам, действующим на уголь как окислители, относятся щелочной раствор перманганата калия, молекулярный кислород и пероксид водорода. При окислении кумитов характерным является образование ароматических кислот, их выход из углей увеличивается с повышением стадии зрелости. Это дополнительно указывает на то, что основной структурой макромолекул углей является система ароматических колец. [c.100]

Присутствие нитрогруппы в молекуле 2,5-дифенил-З-нитродитиадиена оказывает лишь небольшое влияние или вовсе не влияет на образование изомерных моносульфонов при действии перекиси водорода. При окислении 2,5-дифенил-1,4-дитиадиена перекисью водорода образуются дисульфон и вещество неустановленной структуры [44]. Последнее, как было показано, представляет собой молекулярное соединение веп1еств II и IV. [c.83]

Аминооксидаза имеет большое количество названий, например адреналин-оксидаза, тираминоксидаза, оксидаза моноаминов и т. п, Она специфически катализирует окисление только моноаминов жирных, ароматических, замещенных при азоте и т. д. На аминокислоты она не действует. Этот фермент катализирует окисление субстрата непосредственно молекулярным кислородом, причем возникает перекись водорода. При окислении первичных, вторичных и третичных аминов образуются альдегид и амиак или менее сложные амины [c.356]

Реакции, относящиеся к группе А, по-видимому, более древние в эволюционном отношении. В клетках с анаэробным обменом протекают только такие реакции, а в аэробных клетках именно они производят большую часть энергии. Простые каталитические реакции дегидрирования были, вероятно, с самого начала присущи древним живым формам, возникшим задолго до появления кислорода в земной атмосфере. Важная роль дегидрирования в биохимических процессах впервые была отмечена Виландом (20-е годы) Вилапд основывался в своих выводах на исследованиях, в которых было показано, что коллоидный палладий действует как катализатор реакций дегидрирования (переносчик водорода) при окислении разнообразных органических соединений акцептором А, например молекулярным кислородом, бензохиноном, метиленовым синим и т. д. [c.368]

Реакции окисления органических веществ в жидкой фазе молекулярным кислородом. Е. Я. Пнева, Л. П. Селютина, Н. А. Андрианова. В сб. Производство перекиси водорода жидкофазным окислением изопропилового спирта , вып. 1, ГЙПХ, 1973 г., стр. 10—18. [c.70]

Макрокинетика процесса окисления изопропилового спирта молекулярным кислородом. Л. П. Селютина, Е. Я. Пнева, А. Е. Крохмалюк, Ю. М. Клинаев. В сб. Производство перекиси водорода жидкофазным окислением изопропилового спирта , вып. 1, ГИПХ, 1973 г., стр. 19—27. [c.70]

На кривых заряжения, измеренных после контакта этана, пропана и изобутана [42,104,105] с Pi-электродом наблюдаются задержки ионизации адсорбированного водорода и окисления органического вещества. Длина второй задержки увеличивается в ряду СаНб < gHg С4Н10, т. е. в порядке увеличения молекулярного веса адсорбата (см. рис. 3). [c.287]

Первоначальный источник водорода, присоединяемого к НАДФ, у разны.х фотосинтезирующих организмов различен. Во всех случаях молекула-донор расщепляется на водород и окисленный остаток. Водород восстанавливает НАДФ, а окисленный ко.мпоиент обычно высвобождается в окружающую среду. У прокариотов, способных к фотосинтезу ( бактериальный фотосинтез), донорами водорода могут быть разные молекулы, но это никогда не бывает вода. Только в фотосинтезе зеленых растений для получения водорода используется расщепление воды. Отход этой реакции — молекулярный кислород — выделяется в окружающую среду. В биологической эволюции ни один случай загрязнения среды не имел столь далеко идущих последствий благодаря своему высокому сродству к электронам кислород явился незаменимым субстратом для совершенно новой формы обмена веществ — дыхания. Дыхательный обмен привел к высокому уровню. метаболической эффективности, чго в свою очередь открыло путь для эволюции организмов с неизмеримо более высоким уровнем интенсивиости физиологических процессов. [c.40]

Как уже упоминалось, жидкий фтористый водород — ионизирующий растворитель, обладающий малым молекулярным весом, высокой летучестью, очень большой величиной диэлектрической проницаемости и сильной кислотностью. Он, по существу, не проявляет ни окислительных, ни восстановительных способностей. Если фтористый водород может быть восстановлен большинством веществ, которые восстанавливают воду (при этом ввделяется водород), то окислению он подвергается труднее. До элементарного фтора он не может быть окислен ни одним химическим окислителем. Следовательно, жидкий фтористый водород можно использовать для приготовления растворов очень сильных окислителей. [c.64]

В основе теории Виланда ленсит мысль Траубе об участии воды в каждом окислительном процессе. Однако в то время как, согласно Траубе, окисление происходит вследствие расщепления воды с присоединением гидроксила к окисляемому веществу и окисления освобождающегося водорода молекулярным кислородом с образованием перекиси водорода, Виланд рассматривает этот процесс как присоединение воды с последующим отщеплением водорода. Так, например, окисление цинка выражается следующими уравнениями [c.112]

Адамс с сотрудниками [183] изучали кинетику окисления пропилена на катализаторах молибдата висмута. Они наш.ли, что по отношению к пропилену реакция будет первого порядка и не зависит от кислорода и других продуктов. Энергия активации составляет при 350—500 °С около 20 ккал/моль. Молекулярный водород не влияет на образование акролеина и не окисляется. Наилучшая селективность в отношении образования акролеина достигается при пс-пользовании катализаторов молибдата висмута нри 490—520 °С. Побочными пpoдyктaмиJ будут угольная кислота, формальдегид и ацетальдегид. [c.94]

Гораздо более ярко против основной схемы Габера говорят тщательные опыты, проведенные Гейбом и Гартеком о над окислением атомарного водорода молекулярным кислородом при очень низких температурах. До них Бем и Бонгеффер, действуя атомным водородом на молекулярный кислород и охлаждая продукты реакции в сосуде с жидким воздухом, иолучили продукт, содержавший в среднем 60% перекиси водорода. Принимая во внимание, что атомный водород применялся в избытке (20%), кажется непонятным, почему перекись водорода в газовой фазе не была восстановлена в воду. Поэтому Гейб и Гартек предположили, что перекись водорода образовалась путем непосредственного присоединения двух атомов водорода к молекуле кислорода на стенках охлажденного сосуда. Чтобы проверить это предположение, они провели опыты в аппарате, в котором кислород встречался с атомным водородом лишь при температуре ягидкого воздуха. Изменяя количественные отношения реагирующих газов, охлаждая сосуды от — 190 до — 252° (в жидком водороде), они неизменно получали на стенках стекловидный продукт (1—2 г), который содержал водород и кислород в отношении 1 1. Спектр поглощения его ничем не отличался от спектра поглощения обычной Н Оз. Каких-либо спектроскопических указаний на присутствие ОН получено не было. При температурах не выше — 190° содержание Н2О3 в продукте колебалось от 73 до 100%, средняя 22 опытов — 85% НоОо. В трех опытах при —252° они получили продукт реакции, содержавший 98,2 99,5 и 100%Н502. [c.125]

Лев2, первый установивший индивидуальность каталазы, считает, что, вследствие исключительной активности этого фермента, перекись водорода не имеет никакого физиологического значения. Эта точка зрения кажется нам, однако, не вполне обоснованной, так как Лев не изучал одновременного действия пероксидазы и каталазы на перекись водорода. Таким образом, еще не доказано, что каталаза препятствует использованию перекиси водорода для окисления при помощи пероксидазы. Далее нельзя оставить без внимания тот факт, что при самопроизвольном окислении легкоокисляемых веществ первоначально образуется не только перекись водорода, но и замещенные перекиси, которые активируются пероксидазой так же, как перекись водорода. Разлагает ли каталаза и эти перекиси с выделением молекулярного кислорода, — еще не выяснено. Нам казалось поэтому необходимым исследовать экспериментально взаимодействие каталазы с замещенными перекисями водорода, с одной стороны, и с перекисью водорода в присутствии пероксидазы — с другой. Сделанные нами опыты проливают, как нам кажется, некоторый свет на довольно запутанный вопрос [c.356]

Строение антрацена установлено Армстронгом и Гинсбергом. Понятие о его строении дают следующие факты. Антрацен гидрируется водородом в момент выделения, присоединяя два атома водорода и образуя дигидроантрацен при исчерпывающем каталитическом восстановлении (N1) присоединяет 14 атомов водорода. Молекулярная формула антрацена СнН о отличается от формулы соответствующего предельного углеводорода СнНзо на 20Н, т. е. структура антрацена должна включать десять л-связей, или один цикл и девять л-связей, два цикла и восемь п-связей, три цикла и семь я-связей и т. д. Присоединение 14Н при гидрировании подтверждает последнюю из указанных возможностей. Характер антрацена ароматический. Окисление его приводит к антрахи-нону — дикетону, сохраняющему число углеродных атомов антрацена и его циклическую структуру, так как восстановлением антрахинона можно снова прийти к антрацену. Строение антрахинона устанавливается синтезом из о-бензоилбензойной кислоты, замыкающейся при действии пятиокиси фосфора [c.224]

АКТИВНЫЕ ЦЕНТРЫ — 1)В химической кинетике — промежуточные продукты реакций, обладающие особенно высокой реакционной способностью, А. ц. цепных реакций являются химически ненасыщенные осколки молекул — свободные атомы и радикалы. Напр., в цепной неразветвленной реакции водорода с хлором Hj lj-> 2НС1 участвуют два А. ц. — атомы водорода Н и атомы хлора С1 1а) Н -f lj -> НС1 -f i 16) l -f h, H l + H. B цепной разветвленной реакции окисления водорода молекулярным кислородом принимают участие три А. ц. атомы Н и О и радикал ОН, к-рые ведут след, цепь превращений 2а) ОН + Hj- -H O - - Н 26) Н -ЬО.,->0Н -ЬО 2в) O- - -i-ОН -f Н. Высокая активность атомов и радикалов связана о наличием у них неспаренного электрона, благодаря чему их взаимодействие с насыщ. молекулами требует малой энергии активации, обычно не превышающей [c.47]

При окислении антрагидрохинона образуется перекись водорода, что также наблюдается при окислении лейкосоединений кубовых красителей и впервые было замечено при окислении белого индиго. Образование перекиси водорода при окислении антрагидрохинона позволяет использовать антрахинон и его производные в качестве катализаторов в процессах окисления молекулярным кислородом, где окисляемое вещество способно восстанавливать антрахинон или его замещенное в соответствующий гидрохинон. Восстановительно-окислительные превращения производных антрахинона могут быть использованы для получения перекиси водорода. В технике для получения перекиси водорода используется 2-этилантрахинон ввиду его относительно большей растворимости в органических веществах. Раствор 2-этил-антрахинона в смеси вторичных алифатических спиртов с числом углеродных атомов от 7 до 11 восстанавливают водородо.м в присутствии скелетного 1Шкелевого катализатора, затем кислородом окисляют образовавшийся 2-этил-антрагидрохинон. Перекись водорода экстрагируют водой, а раствор 2-этил-антрахинона вновь поступает на восстановление [c.542]

Одну из наиболее интересных реакций, катализируемых фтористым водородом, представляет окисление органических соединений при температурах ниже 200°. Окислителем является молекулярный кислород, катализатором — фтористый водород, а окисляемыми веществами—ароматические, алициклические и алифатические соединения [75]. С кислородом воздуха реакция идет уже при 0°, но при этюс условиях окисление происходит медленно. Применяются давления кислорода до 100 ат. В реакции принимают участие разнообразные переносчики кислорода. [c.270]

Ранее в этой главе мы говорили о том, что H N образуется в результате бомбардировки электронами газообразной смеси метана, аммиака и воды [5]. Авторы данной работы [5] пе обнаружили среди продуктов реакции гетероциклических осноганий. Эксперимент был повторен с использованием метана, меченного [16, 72J. На это т раз с помощью хроматографии в числе продуктов был обнаружен аденин (фиг. 37). Систему облучали электронами с энергией 4,5 МэВ. Было обнаружено, что выход аденина возрастает при уменьшении концентрации водорода в исходной среде. Этот факт наводит иа мысль, что молекулярный водород препятствует окислению метана, которое необходимо для синтеза пурина. По-видимому, водород ингибирует образование гидроксильных и метильных радикалов. Можно предположить, что образование аденипа могло происходить еще долго после того, как водород исчез из атмосферы Земли (ср. с данными, приведенными на стр. 158). Аденин, вероятно, является единственным основанием, образующимся в условиях эксперимента. Отчасти это может объя- [c.179]