Пирон пирон реакция с аммиаком

Реакция пиронов-2 с аммиаком и первичными аминами приводит к пиридонам-2 [134] схема (59) . [c.23]

Реакции нуклеофильных реагентов с 2-пироном могут проходить как с участием карбонильной группы, так и по положениям 4 и 6. Так, цианид-анион [38], аммиак и амины атакуют 2-пирон по положению 6, а присоединение реактивов Гриньяра идет по карбонильному атому углерода. [c.208]

Взаимодействие аммиака, первичных алифатических и ароматических аминов с 4-пиронами сопровождается образованием 4-пиридонов [42]. Такое превращение включает атаку нуклеофилом по а-положению, влекущую за собой раскрытие цикла и замыкание нового. В некоторых случаях были выделены ациклические продукты реакции, образующиеся в результате присоединения двух молекул амина, хотя вовсе не обязательно, что такие структуры служат интермедиатами при образовании пиридонов [43]. Такое же превращение может быть осуществлено в две стадии на первой стадии проводят гидролитическое раскрытие цикла с использованием гидроксида бария (см. приведенную выше [c.208]

Пироны (см. гл. VII). Пироны стоят в близком родстве к пиридинам и при реакции с аммиаком легко замещают свой кольцевой атом кислорода на ими-ногруппу, образуя соответствующие пиридоны. [c.365]

Реакция замены кольцевого кислорода пирона на азот осуществляется при обработке пирона аммиаком и идет с большей или меньшей легкостью в [c.366]

Дегидрацетовая кислота VI, легко получаемая из ацетоуксусного эфира, служит важным источником для синтеза двух оксипиридинов [6]. При кипячении VI с концентрированной соляной кислотой происходит раскрытие кольца и декарбоксилирование, причем образуется 1,5-дикетон, который не изолируется, а в процессе реакции теряет воду и дает 2,5-диметил 7-пирон. Последний при обработке аммиаком превращается в 2,6-диметил- [c.410]

Г. Нуклеофильные агенты могут атаковать углеродный атом, находящийся в а- или -положении по отношению к гетероатому (см. 255—257). Атакуется также углеродный атом карбонильной группы а- и 7-пиридонов (как в 255), причем реакция протекает с полным удалением карбонильного атома кислорода и ароматизацией. Эти реакции, в которые вступают также а- н -(-пироны, подробно рассматриваются как реакции замещения на стр. 91. Продукты присоединения (255), полученные при взаимодействии а-пи-ронов с карбонильным атомом углерода, могут реагировать далее с раскрытием цикла в реакциях с гидроксильными ионами, аммиаком и аминами (стр. 63—65). Кумарины реагируют с у-угле-родным атомом, с цианид-ионом и карбанионами, давая продукты присоединения типа (257), которые стабилизуются путем присоединения протона, т. е. по типу присоединения Михаэля (см. стр. 68—69). [c.50]

Гамма-пирон—бесцветные гигроскопические иглы, легко растворимые в воде с нейтральной реакцией. Кольцо непрочное оно легко раскрывается, например при действии щелочей. Аммиак при 120—140° переводит гамма-пирон в 4-оксипиридин. [c.281]

Реакция с едким натром и хлоридом железа. При кипячении 10 мг соли стрептомицина с 2 мл 8%-ного раствора едкого натра раствор приобретает желтую или коричневато-желтую окраску и выделяется аммиак. Для обнаружения образовавшегося мальтола (3-гидрокси-2-метил- -пирона) через 2 мин охлаждают, прибавляют 2 капли 5%-ного раствора хлорида железа (III) и добавляют по каплям соляную кислоту. Раствор окрашивается в фиолетовый цвет. Дигидрострептомицин дает после нагревания с раствором едкого натра почти бесцветный раствор и может дать с хлоридом железа (III) лишь розовую окраску. [c.476]

Пироны — кислородные аналоги пиридонов — представляют собой депро-тонированные а- и у-гидроксипирилиевые соли. Есть лишь немного поводов для того, чтобы рассматривать эти соединения как ароматические вероятно, лучше всего рассматривать а- и у-пироны как ненасыщенные циклические лак-тоны и р-гидрокси-а.р-ненасыщенные кетоны соответственно. Например, 2-пирон гидролизуется щелочью так же легко, как и сложный эфир (лактон). Примечательно, что пироны превращаются в соответствующие пиридоны при взаимодействии с аммиаком, в то время как из пиридонов ни при реакции со щелочью, ни при взаимодействии с водой пироны не могут быть получены. Для пиронов и бензопиронов известно несколько реакций электрофильного замещения при атоме углерода, кислородный заместитель направляет атаку электрофила в орто- и иоро-положения. В этом случае также происходит электрофильное присоединение по двойной связи, что дополнительно свидетельствует в пользу неароматического характера этих соединений. Легко осуществимые реакции Дильса-Альдера с участием диеновой системы 2-пиронов еще раз подтверждают изложенное выше. [c.200]

Если один из карбонильных атомов углерода имеет степень окисления, соответствующую карбоновой кислоте (как, например, в случае 2-пирона), таже степень окисления сохраняется и в образующемся производном пиридина (2-пиридон) [255]. Аналогично при взаимодействии 4-пиронов (разд. 8.2) с аммиаком и первичными аминами образуются 4-пиридоны [256]. Пиридоны можно также получить при реакции аммиака и первичных аминов с бисенаминами, образую- [c.145]

Оксипиридины. Пиридоны. Оксипиридины получаются различными путями, из которых важнейшими являются следующие диазотирование аминопиридинов (см. выше), щелочное плавление ниридинсульфокислот, непосредственное введение группы ОН в а- или у-положение за счет нуклеофильной атаки гидроксильным ионом при щелочном плавлении. Последняя реакция очень сходна с введением группы NHg при помощи амида натрия по методу Чичибабина. а- или у-Оксипиридины можно также получать при нагревании а- или у-пиронов с аммиаком в автоклавах. Исходя иэ карбоновых кислот пиронов, получают таким путем оксипиридинкарбоновые кислоты, гладко декарбоксилирующиеся при нагревании, например [c.714]

Диметилпирон способен присоединять алкилирующие вещества (диметилсульфат, иодистый метил) с образование.м солей сильного основания, которые почти сравнимы с четвертичными аммони Выми солями (Керман). Для установления строения этих солей имеет большое значение их реакция с аммиаком, при которой гладко образуется 2,6-диметил-4-метоксипиридни (Байер). Следовательно, солям метилированного пирона соответствует формула (а) [c.1013]

По реакционной способности пироны отличаются от их близк их аналогов — пиридонов. В этом отношении а-пироны отличаются от а-пиридонов, как амиды от эфиров, а в случае Спиридонов и у-ии-ронов, как р-кетоенамиды от эфиров р-кетоенолов. В частности, пироны легче атакуются нуклеофилами, чем пиридоны. Например, при действии на пироны аммиака могут быть получены соответствующие пиридоны — реакция, во многом сходная с превращением эфиров и р-дикарбонильных соединений под действием аммиака в амиды и р-кетоенамиды. [c.166]

Реакцией, имеющей равное значение как для а-, так и для 7-пиронов, является замещение кислородного атома кольца азотом, приводящее к получению а- и 7-пиридонов. Эту реакцию обычно проводят прц нагревании производного пирона с водным раствором аммиака или первичного амина. Если пирановое производное при этих условиях не вступает в реакцию, то его нагревают с ацетатом аммония в ледяной уксусной кислоте [31, 36]. Например, метиловый эфир кумалиновой кислоты (VII) при действии водного раствора аммиака и последующем кипячении с разбавленным раствором едкого натра дает 6-оксиникотиновую кислоту (VIII) [37] [c.278]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология