Сжимаемость полимеров

Зависимость коэффициента диффузии от давления при постоянном составе и температуре определяется, как это следует из (3.64), долей свободного объема / и коэффициентом сжимаемости к полимерной матрицы мембраны. Наибольший эффект давления следует ожидать в мембранах с высокоэластичным каркасом. В каучуках, как показывают экспериментальные данные [6], коэффициент изотермической сжимаемости полимера порядка б-Ю МПа , а доля свободного объема с ростом давления от 8 до 40 МПа уменьшается с 0,07 до 0,045. Этим, собственно, объясняется резкое снижение а , Дгт и Л (см. рис. 3.10). [c.95]

Частные производные х, и х, характеризующие изменение свободного объема компонентов диффузионной среды под давлением, могут быть оценены по экспериментальным значениям коэффициентов сжимаемости полимера и диффундирующего вещества [6, 15]. Величина учитывающая изменение свободного объема в мембране с ростом доли растворенного вещества (р,, может быть найдена либо из данных по диффузии в изобарно-изотермических условиях по уравнению (3.64), либо на базе соотношений, связывающих растворимость и свободный объем в полимерной матрице [6]. [c.98]

Для полимеров, находящихся в высокоэластическом состоянии, сохраняется ближний порядок во взаимном расположении сегментов макромолекул, но подвижность их существенно выше, нежели в стеклообразном состоянии время релаксации сокращается на 5-6 десятичных порядков. Модуль упругости полимерных тел, находящихся в высокоэластическом состоянии, снижается до 0,1-0,3 Мпа. Существенно изменяется и сжимаемость полимера. Если в стеклообразном состоянии она для различных волокнообразующих полимеров заключена в пределах (и5)10 2 Па , то в результате расстекловывания полимерного субстрата сжимаемость возрастает до (3-г6)10 Па . [c.138]

По аналогии с другими соединениями можно полагать, что нри давлениях порядка сотен и нескольких тысяч атмосфер сжимаемость полимеров уменьшается по мере увеличения их молекулярного веса. Это обусловливает некоторое уменьшение абсолютного значения Ду, Панример, прп высоком давлении изменение объема при образовании моля трп-мера из моля мономера и моля димера становится меньше, чем при образовании моля димера из двух молей мономера [c.175]

Рассмотрим диаграмму рабочего процесса, на которой литьевой цикл разделен на отдельные этапы, отличающиеся друг от друга давлением в форме (рис. Х1.2, а, б). Начальный участок нулевого давления (от точки О до точки У) —это время, предшествующее началу заполнения формы, в течение которого форма закрывается и литьевая форсунка подводится к литнику формы участок 1—2 — это период впрыска. Пока форма не заполнена, давление в ней невелико. Но как только она заполнится, давление в ней очень быстро возрастает до максимального значения (участок 2—5). За этим этапом следует стадия уплотнения (участок 3—4). На этой стадии цикла течение расплава в форму почти полностью прекращается. Из литьевой головки в форму поступает только небольшое количество полимера, компенсирующее сжимаемость полимера под воздействием повышенного давления и уменьшение удельного объема в результате охлаждения и температурной усадки. [c.424]

Предложен метод расчета сжимаемости полимеров на основе энергии взаимодействия между полимерными молекулами, в котором исходят из того, что полимеры состоят из беспорядочно ориентированных идеальных кристаллитов [569], и метод определения удельного объема полиэтилена [570, 571]. [c.235]

Брандт [269] предложил метод расчета сжимаемости полимеров на основе энергии взаимодействия между полимерными молекулами. Полимеры считаются состоящими из беспорядочно ориентированных идеальных кристаллитов. Предполагается, что вдоль цепей равномерно распределены центры дисперсионного взаимодействия. Взаимодействие силовых центров, принадлежащих различным цепям, складывается из потенциала Лен-нард — Джонса и электростатического члена. Взаимодействие соседних центров одной и той же цепи считается гуковским. Силовую деформацию Брандт вычислял, исходя из растяжения валентных связей и деформации валентных углов. Указанным методом было найдено, что энергия решетки полиметиленоксида составляет 1,85 кал моль повторяющихся единиц. [c.63]

Из таблицы видно, что с уменьшением степени сшивания удлинение и сжимаемость полимеров увеличиваются, а прочность при растяжении, модуль и твердость проходят через минимум. [c.294]

При всестороннем сжатии полимеры ведут себя как вязкоупругие тела. Это значит, что если задается давление или определенная степень сжатия, то равновесное состояние достигается за конечные, иногда сравнительно большие промежутки времен (минуты и даже десятки минут). Поэтому с увеличением скорости объемного деформирования сжимаемость полимеров уменьшается. [c.238]

По аналогии с другими соединениями можно полагать, что при давлениях порядка сотен и нескольких тысяч атмосфер сжимаемость полимеров уменьшается по мере увеличения их молекулярного веса. Это обусловливает некоторое уменьшение абсолютного значения А и. Например, при высоком давлении изменение объема при образовании моля тримера из моля мономера и моля димера становится меньше, чем при образовании моля димера из двух молей мономера и т. д. Вследствие этого может оказаться, что равновесная концентрация полимера со степенью полимеризации п будет расти с увеличением давления быстрее, чем полимеров со степенью полимеризации больше и меньше п. Иными словами, полимеры, полученные при ступенчатой полимеризации под давлением, могут быть более однородными по величине молекулярного веса, чем полученные в условиях низкого давления. [c.297]

Таким образом, при исследовании сжимаемости полимеров для обеспечения изотермичности процесса необходима (учитывая плохую теплопроводность этих материалов) определенная выдержка под давлением перед измерением объемной деформации. По данным работы , время выдержки для выравнивания температуры образцов должно составлять около 15 мин (при диаметре образца примерно 20 мм). Очевидно, это время зависит от размеров испытываемых образцов. [c.8]

Таблица 2.9. Доля свободного объема и коэффициент изотермической сжимаемости полимеров при 20 °С

Выражения (7.91) написаны так, чтобы соблюдалось условие ие-сжимаемости полимера, практически выполняемое для полимеров в каучукоподобном состоянии (см. стр. 421). Ориентация цепей относительно оси 2 может быть представлена функцией [c.344]

Симха [102] подчеркнул, что на кривой зависимости сжимаемости полимера от температуры должен обнаруживаться переход второго рода, соответствующий. Этот прогноз подтвержден данными Скотта [c.26]

Сжимаемость полимеров значительно превышает сжимаемость низкомолекулярных жидкостей. Давление выше 500—1000 ат может оказьгвагь аначител1 ное влияние на свойства полимеров. Следует иметь в виду, что с увеличением давления область текучего состояния смещается в сторону более высоких температур, — повышаются температуры плавления и стеклования [c.267]

По отношению к всестороннему сжатию полимеры также ведут себя как вязко-упругие тела. Это значит, что ссли задается давление или определенная степень сжатия, то равновесное состоянне достигается за конечные, иногда сравнительно большие промежутки времени (минуты и даже десятки минут). Поэтому с увеличением скорости объемного деформирования сжимаемость полимеров уменьшается, что может быть проиллюстрировано на примере полистирола. В случае высокой скорости сжатия (пунктирная Линия на рис. 119) сжимаемость значительно ниже, чем в равног весных условиях (сплошная кривая для 121°С). [c.268]

Сжимаемость полимеров в этом состоянии ииже, чем у жидкостей, но выше, чем у твердых тел, так, для жидкости [и-гексана) сжимаемость составляет 1,6-10 Па , для эластомеров а высокозластическом состоянии — Па , а для твердых тел (желе.ю)—7-10 Па Для высокоэластического состояния характерен ближний порядок во взаи.мном расположении макромолекул, но существуют надмолекулярные образования различной степени упорядочещюсти [c.241]

Исследована термодинамическая y тoйчивo fь полиэтилена высокого и низкого давлений Методом перемещения поршня измерено среднее значение изотермической сжимаемости полимеров при изменении давления от 10 до 100 кГ/см , а также коэффициент объемного расширения при термическом расширении под давлением 10 кГ/см . Температурный интервал измерений составляет для полиэтилена высокого давления 20—200° С, для полиэтилена низкого давления 70—200° С. Доказано, что сжимаемость расплавов полимеров линейно возрастает с температурой. Для всех исследованных веществ рассчитана зависимость йд1йр)т- Обнаружен резко выраженный максимум обратного значения детерминанта устойчивости. Определены температурные точки минимальной термодинамической устойчивости и [c.263]

Сжимаемость полимеров значительно превышает сжимаемость низкомолекулярных жидкостей. Давленче более 50—100 МПа может оказывать значительное влияние на свойства полимеров. [c.237]

Уайрч в своей работе по сжимаемости полимеров вместо приближенного уравнения (26) пользуется степенным рядом [c.50]

Так, мощность Р может быть рассчитана по затратам энергии на расплавление гранул, нагрев расплава до заданной температуры и продавливание расплава с заданной производительностью Q при противодавлении в формующе.м инструменте Др. В случае пренебрежения инерцпальными эффектами и сжимаемостью полимера из уравнения энергетического баланса следует [c.137]

Согласно уравнению (IV. 63), вследствие различной сжимаемости полимера в аморфном и кристаллическом состояниях при повышении давления значение N r должно либо возрастать (в случае V /va<. 1,0) либо понижаться (в случае V /Va> 1,0), стремясь к некоторому предельному значению Л сг(оо) = 735 при V /va = 1,0. Эти предсказания качественно подтверждаются результатами соответствующих измерений для полистирола [194] (v /va< 1,0) И полидиметилсилоксана [196] [V /Va> 1,0). Наконец, исключая N r из соотношений (IV. 61) и (IV. 63), находим [c.146]

Физикохимия полимеров Издание второе (1966) -- [ c.267 , c.268 ]

Физикохимия полимеров (1968) -- [ c.267 , c.268 ]

Основы переработки термопластов литьём под давлением (1974) -- [ c.42 , c.46 ]

Структура и механические свойства полимеров Изд 2 (1972) -- [ c.7 , c.171 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология