Метод получении этилена под низким давлением

Полиэтилен —полимеризационная термопластичная пластическая масса. Исходный мономер — этилен — получают из природных или нефтяных газов он может быть также получен дегидратацией этанола или гидрированием ацетилена. Получение полимера может быть осуществлено при высоком, среднем или низком давлении. В СССР выпускается полиэтилен ВД низкой плотности, получаемый по методу высокого давления, и полиэтилен ИД высокой плотности, получаемый по методу низкого давления. Полиэтилен ВД с молекулярным весом 18 000— 25 000 условно называется по- [c.419]

Выдающееся значение для получения полиэтилена низкого давления имело открытие немецким ученым К. Циглером в 1952 г. способности этилена полимеризоваться под влиянием комплексных металлоорганических катализаторов (стр. 353) при нормальном или незначительном давлении. Катализаторами могут явиться металлоорганические комплексы диэтилалюминий хлорида и четыреххлористого титана. По этому методу этилен вводится во взвесь катализатора в инертных растворителях (алифатические или ароматические углеводороды, дизельное масло) при давлении до 10 ат и температуре от — 70 до +15 °С. Образуется полиэтилен с молекулярной массой от 10 ООО до 3 ООО ООО [c.70]

В недавнем обзоре [27] по окислению этилена цитируется большое число исследований хемосорбции (см. табл. 5 и 6). Почти все результаты получены методами, связанными с использованием либо очень низких давлений вплоть до вакуума, либо низких температур, или того и другого вместе, что весьма далеко от условий промышленного окисления этилена. Хотя все эти исследования внесли значительный вклад в наше понимание свойств системы серебро — кислород и ее взаимодействия с этиленом и продуктами окисления, необходимо крайне осторожно использовать полученные результаты для объяснения механизма процесса окисления, происходящего в совершенно других условиях. [c.228]

Простейшим и наиболее часто применяемым полимером является полиэтилен. Его получают двумя методами. Полиэтилен высокого давления с точкой плавления около 110° С синтезируют более старым радикальным методом. Новый ионный метод дает продукт с точкой плавления около 140° С это полиэтилен низкого давления или высокой плотности . Вторым способом получают более высокоплавкий неэластичный материал. Радикальный метод применяют для получения прозрачного полиэтилена. По этому методу этилен нагревают до 200° при 1000 атм в присутствии небольшого, строго определенного количества воздуха или перекиси, а полиэтилен непрерывно отводят из реакционной смеси. Воздух или перекись при взаимодействии с этиленом дают радикалы [реакция (15.1)]. Затем первичные радикалы присоединяются к мономеру, инициируя полимеризацию [реакция (15.2)]. Полученные таким образом радикалы, каждый из которых содержит одну мономерную ячейку, соединяются между собой, образуя димер, тример и т. д. [c.225]

Наиболее распространенным методом разделения смесей газообразных углеводородов па фракции по числу атомов углерода следует считать ректификацию. Ее применяют главным образом для получения этилена, важнейшего из низших олефинов. Поскольку в большинстве газов, содержащих этилен, присутствуют еще метан и водород, разгонку проводят при низкой температуре под давлением, чтобы создать метановую флегму в ректификационной колонне. Благодаря наличию этой флегмы можно отделять нежелательные примеси метана и водорода без потери с ними фракции Са-При этом методе выделения олефинов необходимо устанавливать компрессоры для сжатия газов и для холодильного цикла кроме того, в качестве конструкционного материала для газоразделительной установки, особенно для ее холодных частей, требуются определенные марки легированных сталей, устойчивых при низких температурах. [c.149]

Существует два метода получения этанола из этилена. По первому из них этилен (обычно с концентрацией 95%, но допустимы и более низкие концентрации) поглощают в нескольких последовательно расположенных абсорберах 95—98%-ной серной кислотой при температуре 55—85°С и давлении 1,5— 4,0МН/м2 (15—40 атм) [c.102]

В статьях Циглера с сотрудниками [10—12,152—154] описывается новый метод полимеризации этилена при низком давлении. Применяя открытые им металлоорганические катализаторы, в присутствии четыреххлористого титана в качестве сокатализа-тора, авторы разработали метод получения полиэтилена с мол. в. 10 000—3 ООО ООО при давлении 1—10 атм. Полимеризация этилена проводится в среде алифатических или ароматических углеводородов (наилучший растворитель — дизельное масло), в которых растворяются триэтилалюминий и сокатализатор (суммарное их количество % от веса растворителя). В случае пропускания этилена через раствор катализатора в углеводороде полимеризация начинается при комнатной температуре, которая затем повышается постепенно до < 70°. Циглер указывает, что скорость полимеризации этилена, выраженная в количестве поглощенного этилена, составляет 200 л час на 1 л раствора катализатора, причем практически этилен поглощается полностью. Образовавшуюся кашеобразную суспензию полиэтилена обрабатывают безводным спиртом для разложения катализатора, содержащегося в реакционной массе при достаточно хорошей промывке можно получить полиэтилен с содержанием золы- 0,01%. Изменяя условия опыта, в частности изменяя соотношения между катализатором и сокатализатором, можно регулировать молекулярный вес образующегося полиэтилена. [c.179]

Преподаватель сообщает, что различают два основных метода получения полиэтилена полимеризацию при высоком давлении и полимеризацию с катализаторами Циглера — Натта при низком давлении. Полиэтилен, полученный первым путем, представляет собой эластичную полупрозрачную массу, стойкую к механическим и химическим воздействиям. Молекулярный вес его около 50 000, строение молекулы — линейные цепи. Условия процесса жидкий этилен, инициатор О2 и давление 1000—2000 атм. Процесс Циглера — Натта позволяет получить полиэтилен с очень высоким молекулярным весом — до 3 ООО ООО. [c.168]

Принципиально эти методы идентичны методам гидратации этилена они отличаются только технологическими параметрами, так как пропилен гидратируется намного легче, чем этилен. Благодаря высокой реакционной способности пропилена с серной кислотой, для гидратации можно применять менее концентрированную серную кислоту и вести процесс при более низких температурах и меньшей продолжительности контакта. Скорость полимеризации растет с температурой и с концентрацией кислоты больше, чем скорость этерификации. Пропилен более способен к побочным реакциям, чем этилен. Для получения наибольших выходов изопропилового спирта и наименьших количеств эфира и сокраш ения удельных расходов серной кислоты и вспомогательных материалов нужно работать с низкими превращениями, т. е. нри низких температурах, даже если для этого необходимо применять высокие давления. [c.431]

Полиэтилен—термопластичный полимер. Исходный мономер — этилен С2Н4 — получают из природных газов. Получение полимера может быть осуществлено по методу высокого или низкого давления. Полиэтилен высокого давления имеет молекулярную массу 1800-2500, полиэтилен низкого давления — 2500-3500. Последний обладает более высокими прочностными показателями и химической стойкостью. При обычной температуре полиэтилен представляет собой твердый упругий материал, сохраняющий свои свойства до 60-70 °С. При температурах 110-120 °С он приобретает высокую эластичность. [c.242]

Методы полимеризации при высоких давлениях требуют больших капиталовложений, но эксплуатационные затраты низки. Для методов полимеризации при низких давлениях требуются малые капиталовложения, но большие эксплуатационные затраты, наприме р, в методе Циглера — на приготовление и хранение катализатора, а также регенерацию растворителя в методе с суспендированным катализатором — на выделение следов катализатора из готового продукта. Метод с неподвижным катализатором лишен этих недостатков, но полученный продукт менее ценен, так как его степень кристаллизации очень велика (75—95%), а гамма полимеров весьма широка. Однако преимуществом метода является 100%-ная конверсия вследствие того, что рециркулирующий этилен не очищается. [c.328]

В 1949—1950 гг. вступили в строй промышленные установки для производства фенола и ацетона кумольным методом, исходя из изоиропилбен-зола. В 1960 г. уже более половины фенола получалось этим методом. В период 1947—1950 гг. были пущены установки для алкилирования бензола этиленом и пропиленом. Из этилбензола и изопропилбензола дегидрированием получается стирол и а-метилстирол. Уже несколько лет работают установки для получения полиэтилена высокого давления, а в 1961— 1962 гг. пущены установки для получения полиэтилена низкого давления и полипропилена. [c.11]

Из концентрированной этиленовой фракции методом сжижения и ректификации легко получается чистый этилен, пригодный для любых синтезов. Сравнительно недавно в печати было опубликовано, что в ФРГ фирма Шольвен Хеми использовала этилен коксового газа для получения по методу Циглера полиэтилена низкого давления [52]. В последние годы этот продукт, как было упомянуто, находит все более широкое применение в технике и в быту я производство его в различных странах растет из года в год [53—61]. [c.231]

Полиэтилен низкого давления получают двумя методами периодическим и непрерывным. По второму методу, более производительному, этилен и катализатор, распределенный в низкоки-пящем бензине, подают в реактор непрерывно. Полимеризация протекает под давлением 3—4 ат при 80 С. Непрореагировавший этилен и бензин поступают на очистку, а продукт полимеризации — на переработку. Она заключается в отделении бензина с помощью центрифуги и. многократной промывке полимера в аппаратах при непрерывном перемешивании с помощью метилового или н-пропилового спирта. Полученный порошок полиэтилена сушат в вакуумных сушилках. [c.95]

Вследствие существенных недостатков описанного метода (низкий выход промежуточного продукта — этиленмочевины и необходимость проведения длительной стадии реакции под давлением) в СШ большая группа исследователей занималась изысканием других путей получения этилен-К -динитроамина. Наибольший интерес представ.ляет следующий метод. [c.292]

Значительные успехи были достигнуты и в регулировании реакции роста цепи при полимеризащ-1и диенов [8] и различных полярных мономеров, В результате проведенных опытов было показано, что стереоспецифическая полимеризация олефинов может быть проведена также и в гомогенной системе. При анионной или катионной гомополимеризации с управляемой реакцией роста цепи несомненно важную роль играет промежуточный комплекс мономера с противоионом. При таком методе получения стереорегуляр-ных полимеров удается снизить свободную энергию активации реакции роста цепи, ведущую к образованию полимера с определенной степенью тактичности. К сожалению, этот метод трудноосуществим при полимеризации неполярных, высоколетучих мономеров, какими являются, в частности, этилен и пропилен. Реакцию полимеризации этилена в высокомолекулярный разветвленный продукт долгое время осуществляли только по радикальному механизму при высоких давлении и температуре. Аналогичные опыты по радикальной полимеризации пропилена не имели успеха, так как на третнчном атоме углерода легко происходит передача цепн, вследствие чего образуется полимер небольшого молекулярного веса, который не может быть использован для получения пластмасс. Высокомолекулярные линейные полимеры этилена и пропилена можно синтезировать при низком давлении только при наличии твердой фазы катализатора. Мономер и металлорганический компонент сорбируются на поверхности твердой фазы, чем достигается ориентация каждой молекулы мономера перед ее присоединением к растущей полимерной цепи. [c.10]

С 1936 г. английский концерн ИСИ, а вскоре затем и ИГ стали выпускать полиэтилен высокого давления. Исследователями-химиками обоих концернов было найдено, что этилен полимери-зуется в присутствии катализаторов при высоких температурах и давлениях. В 1953 г. К. Циглер (1898—1973) разработал метод полимеризации этилена при низких давлениях с применением смешанных металлорганических катализаторов А1(С2Н5)з. В том же году итальянский химик Дж. Натта (1903) открыл способ получения полимеров олефинов упорядоченной структуры (изотак-тический полипропилен). Оба эти открытия стали основой для получения полиэтилена различной степени эластичности. В 1938 г. американская фирма Дюпон стала выпускать тефлон — продукт полимеризации тетрафторэтилена. Этот полимер обладает особенно высокой термической устойчивостью и стойкостью по отношению к кислотам и едким щелочам. [c.283]

В литературе имеются сообщения о новых путях получения полиэтилена при низком давлении, исключающих применение металлоорганических соединений [158]. Катализатором полимеризации в этом случае служит окись хрома, нанесенная на носитель, состоящий из Si02 и АЬОз. Оптимальные условия полимеризации этилена в среде растворителя (пентан, октан) температура 135—190 и давление 35 а/иж в этих условиях этилен полностью превращается в полиэтилен, который имеет средний мол. в. 5000—30 ООО, среднюю плотность 0,952, т. пл. 113—127° и характеризуется высокой механической прочностью и морозоустойчивостью. (Метод Филипнса). [c.180]

При выборе способа очистки сырого гелия для данной установки метод отмывки с помощью жидкого метана сравнивался с системой очистки сырого гелия путем конденсации и низкотемпературной адсорбции. В результате сравнительного анализа предпочтение было отдано методу отмывки жидким метаном [124], так как оказалось, что в этом случае при 24-часовом цикле работы каждого адсорбера требуется около 1000 кг активированного угля против 2000 кг при втором методе очистки. Полученный в криогенном блоке чистый гелий далее направляется в гелиевый ожижитель (на рис. 53 не показан). Для ожижения гелия используется криогенный цикл с последовательным расширением гелия в двух турбодетандерах. Объемная производительность установки по гелию составляет около 500 м /ч. Другим видом продукции, получаемой на установке, является горючий газ, состоящий в основном из метана и имеющий удельную теплоту сгорания около 40000 кДж/м, который сжимается компрессором 2 до 3,6 МПа и подается в трубопровод. На установке используется несколько криогенных циклов, которые в принципе можно рассматривать как четырехступенчатый каскадный цикл. Пропан, конденсация которого на установке производится с помощью воды при температуре 303 К, частично используется для охлаждения природного газа после моноэтаноламиновой очистки в испарителе пропана и конденсации паров воды, где он кипит при Т=273 К, а другая его часть испаряется при более низком давлении при Т= 233 К, обеспечивая конденсацию этилена. В свою очередь, этилен, испаряясь, обеспечивает холод для вывода фракции бензина-сырца и охлаждение природного газа, при котором частично конденсируется метан. Последний подвергается дальнейшему охлаждению до 117 К и сдросселированный до р 0,15 МПа используется для сжижения азота, сжатого до 2,5 МПа. Азот сжимается в компрессоре 16, и после охлаждения в теплообменнике 15 и конденсации в аппарате 8 основной поток жидкого азота подается на верхнюю тарелку колонны 9. Другая часть жидкого азота (на рис. 53 не показано) поступает на охлаждение низкотемпературных адсорберов и в гелиевый сжи тель. Жидкий азот, испаряясь, обеспечивает необходимое охлаждение гелия в гелиевом цикле, охлаждение низкотемпературных адсорберов и природного газа в теплообменниках и понижение температуры промывочного метана. [c.159]

Сырьем для получения полиэтилена методом низкого давления служит очищенный этилен и смешанный металлоорганический катализатор— триэтилалюминий и четыреххлористый титан. Вместо триэтилалюминия могут применяться также диэтилалюминийхло-рид, этилалюминийдихлорид или триизобутилалюминий. [c.40]

Полипропилен получается из пропилена — газообразного гомолога этилена. Полипропилен, как и этилен, содержится в поиутпых нефтяных газах, газах крекинга и пиролиза нефти. Молекулярный вес его в среднем 150 ООО, а строение преимущественно стереорегулярное. Полииронилен получается примерно таким же методом, как и полиэтилен низкого давления. Он обладает более высокой прочностью и теплостойкостью по сравнению с полиэтиленом, яв.ляется также хорошим диэлектриком. Методы получения полипропилена и полиэтилена одинаковы. Пз него изготовляют те же изделия газонепроницаемую пленку, прочное синтетическое волокно, трубы, которые можно применять для горячей воды. Полипропилен менее морозостоек (—35° С), чем полиэтилен (—60 70° С). В качестве материала для труб применяется также изотактический полипропилен, который имеет [c.15]

Фирма Филлипс петролеум Ко, США, разработала метод получения полиэтилена под низким давлепием. Наиболее благоприятным оказалось давление 35 ат, температура 160—250° [30]. По этому методу чистый этилеп, не содержаш ий кислорода, водяного пара и углекислоты, в присутствии растворителя, нанример ксилольной фракции, при 35 ат и соответствуюш ей чемнературе приводится в соприкосновение с катализатором, состояш,им из окиси молибдена или хрома, нанесенной на окись или силикат алюминия. Реакция проходит в автоклаве с мешалкой, в котором обеспечивается тесное вонрикосновение между этиленом и катализатором. Растворитель играет ван ную роль, лучше работать с максимально возможным избытком его (применяют такое количество ксилольной фракции, чтобы раствор содержал 7—8% вес. этилена). Растворитель предотвраш ает обрыв цени и дает возможность получить полимер высокого молекулярного веса. Растворитель поддерживает активность катализатора, так как он растворяет большую часть полимера, осаждаюш егося па катализаторе. Кроме того, растворитель служит для поглош ения тепла реакции. Процесс проводится непрерывно. Установка находится в стадии строительства. [c.582]